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轴向配体对铁卟啉催化氧化环己烷和苯C—H键的影响
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作者 张玉静 宋旭锋 +1 位作者 马欣宇 于艳敏 《化学试剂》 CAS 2024年第5期47-52,共6页
采用密度泛函理论方法系统研究了带有不同轴向配体(F^(-)、Cl^(-)、CH_(3)COO^(-)、SCH^(-)_(3))的铁卟啉作为仿生催化剂催化氧化环己烷和苯C—H键的反应,重点考察了轴向配体对高价铁-氧卟啉几何结构和电子结构的影响,以及轴向配体影响... 采用密度泛函理论方法系统研究了带有不同轴向配体(F^(-)、Cl^(-)、CH_(3)COO^(-)、SCH^(-)_(3))的铁卟啉作为仿生催化剂催化氧化环己烷和苯C—H键的反应,重点考察了轴向配体对高价铁-氧卟啉几何结构和电子结构的影响,以及轴向配体影响高价铁-氧卟啉氧化环己烷和苯C—H键反应活性的本质差异。相较于其他轴向配体,F^(-)作为轴向配体使高价铁-氧卟啉具有更高的活性,更易于氧化环己烷和苯的C—H键。与苯环C—H键氧化反应相比,改变轴向配体对环己烷C—H键氧化反应的活性影响更大,且轴向配体主要通过影响过渡态结构中环己烷的形变能来改变环己烷C—H键氧化反应的活化能。而在苯环C—H键氧化反应中,轴向配体主要影响过渡态结构中高价铁-氧卟啉与苯的相互作用能以及苯分子的形变能。 展开更多
关键词 铁卟啉 轴向配体 环己烷 密度泛函理论
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铁卟啉催化氧化邻、对硝基取代芳烃α-C-H键的密度泛函理论研究 被引量:1
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作者 郭静 宋旭锋 +1 位作者 于艳敏 高倩倩 《材料导报》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第8期207-212,共6页
采用密度泛函理论方法对铁卟啉催化氧化邻、对硝基取代芳烃(甲苯、乙苯、异丙苯)α-C-H键的反应进行研究,并将其与无硝基取代芳烃α-C-H键的氧化反应进行比较,重点考察铁卟啉催化氧化邻硝基取代芳烃和对硝基取代芳烃α-C-H键反应活性的... 采用密度泛函理论方法对铁卟啉催化氧化邻、对硝基取代芳烃(甲苯、乙苯、异丙苯)α-C-H键的反应进行研究,并将其与无硝基取代芳烃α-C-H键的氧化反应进行比较,重点考察铁卟啉催化氧化邻硝基取代芳烃和对硝基取代芳烃α-C-H键反应活性的差异,并探究影响反应活性的本质因素。通过计算取代芳烃α-C-H键的键解离能及铁卟啉催化氧化芳烃α-C-H键的反应活化能发现,由于硝基与苯环的共轭效应,对硝基取代芳烃α-C-H键的键解离能减小,铁卟啉高价金属氧化物氧化对硝基取代芳烃α-C-H键反应的活化能较低。邻硝基取代芳烃除共轭效应外还存在空间位阻效应,且空间位阻效应占主导作用。空间位阻效应使得邻硝基取代芳烃α-C-H键的键解离能增大,铁卟啉高价金属氧化物氧化邻硝基取代芳烃α-C-H键反应的活化能较高。对芳烃α-C-H键氧化反应的活化能进一步分析发现,过渡态结构中芳烃与铁卟啉高价金属氧化物之间的相互作用能相对较小,形变能是影响反应活化能的主要因素,且形变能主要来自于芳烃分子的形变。 展开更多
关键词 铁卟啉 催化氧化 芳烃 α-C-H键 密度泛函理论
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活化剂对铁卟啉修饰的稻壳碳催化剂氧还原反应性能的影响
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作者 谢琬玥 黄基斌 +2 位作者 吴家杰 凌晨 刘海洋 《广东轻工职业技术学院学报》 2023年第6期1-5,共5页
稻壳碳(RHC)材料由于其产量丰富,价格低廉,近年来已被应用于多种工业领域。阴极上电催化氧还原反应(ORR)的缓慢动力学是限制燃料电池性能的关键因素,用稻壳碳材料制备价格低廉的ORR催化剂具有良好的应用前景。对稻壳碳材料的制备条件进... 稻壳碳(RHC)材料由于其产量丰富,价格低廉,近年来已被应用于多种工业领域。阴极上电催化氧还原反应(ORR)的缓慢动力学是限制燃料电池性能的关键因素,用稻壳碳材料制备价格低廉的ORR催化剂具有良好的应用前景。对稻壳碳材料的制备条件进行优化,探究K2CO3、KOH两种活化剂对所制备铁卟啉修饰的稻壳材料ORR性能的影响。结果表明,在以稻壳碳(RHC)K 2CO3 KOH=133的比例进行活化处理时,得到的RHC材料具有最大的比表面积和更加适宜的孔结构,在铁卟啉衍生化后具有最优的ORR性能,其半波电位为0.865 V,具有与Pt/C相近的塔菲尔斜率,且ORR过程接近四电子还原。 展开更多
关键词 稻壳 碳材料 活化剂 铁卟啉 氧还原反应
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包合铁卟啉的环糊精聚合物作为过氧化物朊酶模型物的研究 被引量:17
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作者 毛陆原 朱敏 +2 位作者 黄雪梅 沈含熙 李荣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第10期1611-1615,共5页
将β-环糊精交联聚合物(β-CDP)包合铁卟啉(FeTPPS4)形成的固相超分子作为过氧化物朊酶的模拟物,考察影响超分子包合物形成的各种因素,研究了固相超分子催化苯酚一过氧化氢的反应机理,测定了固相超分子的稳定常数,探讨了各种底... 将β-环糊精交联聚合物(β-CDP)包合铁卟啉(FeTPPS4)形成的固相超分子作为过氧化物朊酶的模拟物,考察影响超分子包合物形成的各种因素,研究了固相超分子催化苯酚一过氧化氢的反应机理,测定了固相超分子的稳定常数,探讨了各种底物对固相超分子酶的模拟物的影响.实现了过氧化氢对4-氨基安替比林一对氯苯酚的催化显色反应,并应用于过氧化氢的酶法分析. 展开更多
关键词 过氧化氢 酶法分析 铁卟啉 Β-CD 模拟酶
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荧光光谱法研究肌红蛋白活性中心铁卟啉与铜离子的相互作用 被引量:10
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作者 冯玉英 杨辉 +2 位作者 顾晓天 姜慧君 陆天虹 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第3期532-534,共3页
首次应用荧光光谱法研究了肌红蛋白 (FePP Mb)的活性中心铁卟啉与铜离子的相互作用 ,结果表明在水溶液中肌红蛋白中的铁可被铜离子取代 ,形成铜卟啉化合物 (CuPP Mb) ,并且随着体系中铜离子量的增加 ,其相互作用增强。本课题从蛋白质的... 首次应用荧光光谱法研究了肌红蛋白 (FePP Mb)的活性中心铁卟啉与铜离子的相互作用 ,结果表明在水溶液中肌红蛋白中的铁可被铜离子取代 ,形成铜卟啉化合物 (CuPP Mb) ,并且随着体系中铜离子量的增加 ,其相互作用增强。本课题从蛋白质的角度研究了金属离子同生物大分子相互作用的现象并探讨了作用机理 ,可以为进一步研究有害重金属在人体内作用及毒害机理提供一定的理论依据。同时 ,本文采用的荧光光谱法与常规的UV和CD法相比有较高的灵敏度。 展开更多
关键词 荧光光谱 肌红蛋白 铁卟啉 铜离子 相互作用 重金属 毒害机理
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磁场对铁卟啉仿生催化性能的影响 被引量:8
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作者 郭灿城 郝旭东 +2 位作者 张晓兵 梁本熹 陈新斌 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第6期906-907,共2页
Monometalloporphyrin and p-oxo-bismetalloporphyrin compounds of metal iron,manganese and cobalt were synthesized, and used as the model compounds of cytochrome P-450 monooxygenase in catalytic oxidation of cyclohexane... Monometalloporphyrin and p-oxo-bismetalloporphyrin compounds of metal iron,manganese and cobalt were synthesized, and used as the model compounds of cytochrome P-450 monooxygenase in catalytic oxidation of cyclohexane with iodosobenzene. The influence of the addition of magnetic field on the catalytic properties of these metalloporphyrins was in-spected. The studies reveal that the influence of the addition of magnetic field on the catalyt-ic behavior of other metalloporphyrins does not go beyond 37% except monoironporphyrin.But the addition of magnetic field makes the reaction yield of cyclohexane oxidation catalyzed by monoironporphyrin be increased to 53%, and makes the rate of reaction be twice as much. This fact means that the catalytic processes of cytochrome P-450 monooxygenase in human bodies may be bound up with earth magnetic field closely. This discovery has singular meaning to unlock the mystery of biosphere consisting of human and earth. 展开更多
关键词 金属 铁卟啉 仿生 磁场 催化氧化
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勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉的催化性能 被引量:7
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作者 黄冠 罗金 +3 位作者 蔡春才 李天明 郭勇安 向峰 《广西大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期233-237,共5页
采用沉淀-焙烧法制备了勃姆石(BM)固载四(4-硝基苯基)铁卟啉[Fe T(4-NO2)PP/BM]催化剂,并用UV-Vis和FT-IR技术对其进行了表征。考察了Fe T(4-NO2)PP/BM在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化空气氧化环己烷的性能。结果表明:在418 K和1.0 ... 采用沉淀-焙烧法制备了勃姆石(BM)固载四(4-硝基苯基)铁卟啉[Fe T(4-NO2)PP/BM]催化剂,并用UV-Vis和FT-IR技术对其进行了表征。考察了Fe T(4-NO2)PP/BM在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化空气氧化环己烷的性能。结果表明:在418 K和1.0 MPa的反应条件下,用仅含有0.001 1 mmolFe T(4-NO2)PP的勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉就可以连续催化3次,并能提供平均为5.76%的环己烷转化率,90.3%的K/A油选择性和9.7×104的催化剂转化数,比相应未固载的Fe T(4-NO2)PP具有更好的催化性能和重复使用性能。 展开更多
关键词 勃姆石 四(4-硝基苯基)铁卟啉 空气 氧化 环己烷
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直接甲酸燃料电池用碳载铁卟啉-Au复合阴极催化剂的性能 被引量:7
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作者 马德娜 陈卫 +4 位作者 焦连升 唐亚文 刘长鹏 邢巍 陆天虹 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第11期1803-1806,共4页
研究了用于直接甲酸燃料电池(DFAFC)的碳载铁卟啉(FeTPP/C)、金复合阴极催化剂(FeTPP-Au/C)对氧还原的电催化性能和抗甲酸能力。结果表明,FeTPP-Au/C催化剂对氧气还原反应的电催化活性要远优于碳载铁卟啉(FeTPP/C)和碳载Au(Au/C)催化剂... 研究了用于直接甲酸燃料电池(DFAFC)的碳载铁卟啉(FeTPP/C)、金复合阴极催化剂(FeTPP-Au/C)对氧还原的电催化性能和抗甲酸能力。结果表明,FeTPP-Au/C催化剂对氧气还原反应的电催化活性要远优于碳载铁卟啉(FeTPP/C)和碳载Au(Au/C)催化剂。而且,FeTPP-Au/C催化剂对甲酸氧化没有催化活性,因此,FeTPP-Au/C催化剂也有很好的抗甲酸能力。所以,FeTPP-Au/C催化剂适合作为DFAFC的阴极催化剂。 展开更多
关键词 直接甲酸燃料电池 铁卟啉 阴极催化剂 氧还原
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石墨烯-铁卟啉复合材料的制备及其H_2O_2传感器应用研究 被引量:8
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作者 郑龙珍 叶丹 +1 位作者 熊乐艳 陶堃 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第3期361-366,共6页
本文通过π-π非共价键的方式合成了具有仿生功能的石墨烯-铁卟啉复合材料,并将其修饰在玻碳电极上,制备成一种新型的无酶H2O2传感器。利用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)及电化学阻抗谱(EIS)对合成材料进行了表... 本文通过π-π非共价键的方式合成了具有仿生功能的石墨烯-铁卟啉复合材料,并将其修饰在玻碳电极上,制备成一种新型的无酶H2O2传感器。利用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)及电化学阻抗谱(EIS)对合成材料进行了表征,并研究了该传感器对H2O2的电催化还原性能。实验结果表明,该传感器对H2O2具有较好的催化还原效果,能够在-0.24V电位下对H2O2进行测定;其对H2O2的线性检测范围为5.0×10-7~1.975×10-4 mol/L,检测限为4.1×10-7 mol/L。 展开更多
关键词 石墨烯 四苯基铁卟啉 H2O2 氧气 催化还原
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共价键合铁卟啉有序多层膜电极的组装及其对H_2O_2的电催化还原 被引量:9
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作者 付亚琴 李晓芳 孙长青 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第11期2055-2059,共5页
以玻碳电极为基础电极 ,先用静电自组装方法将带负电荷的四磺酸基苯基铁卟啉和带正电荷的含重氮盐基团的重氮树脂在电极表面进行层 -层组装 ,然后在紫外光的照射下 ,使铁卟啉的磺酸基与重氮树脂的重氮基引发交联反应 ,使层与层之间的离... 以玻碳电极为基础电极 ,先用静电自组装方法将带负电荷的四磺酸基苯基铁卟啉和带正电荷的含重氮盐基团的重氮树脂在电极表面进行层 -层组装 ,然后在紫外光的照射下 ,使铁卟啉的磺酸基与重氮树脂的重氮基引发交联反应 ,使层与层之间的离子键变成共价键 ,从而使铁卟啉在电极表面形成稳定、有序、分子水平的层 -层构筑 .用 UV-Vis和 IR光谱表征了组装过程 ,用 CV方法研究了该电极的电化学性能 .结果表明 ,该电极不但具有非常优异的稳定性 ,而且对 H2 O2 的电还原反应也表现出很好的催化活性 . 展开更多
关键词 有序多层膜电极 组装 H2O2 电催化还原 有序分子膜 共价键合作用 铁卟啉 过氧化氢
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铁卟啉与氟尿嘧啶轴向配位热力学性质研究 被引量:3
11
作者 延玺 郑泽宝 +3 位作者 吴福丽 鲁礼林 朱文祥 张守芳 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第7期1331-1333,共3页
To discover the mechanism of side-effect brought on fluorouracilum for human, FeTPP was prepared for simulating the character of haemachrome. Equilibrium constants β, Δ rH 0- m and Δ rS 0- m in the axial coordinati... To discover the mechanism of side-effect brought on fluorouracilum for human, FeTPP was prepared for simulating the character of haemachrome. Equilibrium constants β, Δ rH 0- m and Δ rS 0- m in the axial coordination reaction between FeTPP and fluorouracilum were evaluated by means of spectral absorption. The structure of the complex was optimized by MM + molecular mechanics method. We found that fluorouracilum can react with FeTPP and form octahedron complex with two axial ligands. The viewpoint that fluorouracilum can damage biological function of metal porphyrin and bring about the medication sickness for human was proposed. 展开更多
关键词 铁卟啉 氟尿嘧啶 轴向配位 热力学性质 平衡常数 抗代谢药物 副作用
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铁卟啉化合物的合成及其催化环己烷羟基化反应的研究 被引量:5
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作者 郭灿城 桂明德 朱申杰 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第2期163-170,共8页
合成了15种卟啉环上具有不同取代基和纵轴上具有不同配位基的TRPPFe^ⅢCl和TPPFe^ⅢX,从反应速率,反应产率和产物选择性等方面考察了卟啉环上取代基R和纵轴配位基X对这些铁卟啉在温和条件下催环已烷羟基化反应催... 合成了15种卟啉环上具有不同取代基和纵轴上具有不同配位基的TRPPFe^ⅢCl和TPPFe^ⅢX,从反应速率,反应产率和产物选择性等方面考察了卟啉环上取代基R和纵轴配位基X对这些铁卟啉在温和条件下催环已烷羟基化反应催化性能的影响,还研究了反应溶剂、反应温度以及有机碱等环境因素对铁卟啉催化遥影响,获得了一些新的结果和规律。 展开更多
关键词 铁卟啉 羟基化 环己烷 催化
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铁卟啉的合成及其对氧还原电催化性能 被引量:3
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作者 蒋金芝 刘东任 +1 位作者 唐有根 汤婕 《中南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第2期257-261,共5页
利用红外光谱对合成的四苯基卟啉及其铁配合物进行了结构表征,采用X射线光电子能谱方法研究了热处理对铁卟啉结构的影响,通过测定空气电极极化曲线研究了热处理对铁卟啉的电催化活性和稳定性的影响。研究结果表明:铁卟啉具有良好的氧还... 利用红外光谱对合成的四苯基卟啉及其铁配合物进行了结构表征,采用X射线光电子能谱方法研究了热处理对铁卟啉结构的影响,通过测定空气电极极化曲线研究了热处理对铁卟啉的电催化活性和稳定性的影响。研究结果表明:铁卟啉具有良好的氧还原电催化活性,通过热处理提高了铁卟啉的电催化活性和稳定性,经过600 ℃热处理的铁卟啉电催化活性最强,而经过800 ℃热处理的铁卟啉稳定性最强。 展开更多
关键词 铁卟啉 合成 热处理 空气电极 电催化性能
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甲壳素铁卟啉和壳聚糖铁卟啉催化性能差异研究 被引量:5
14
作者 黄冠 姜权 郭灿城 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2005年第5期261-264,306,共5页
用紫外和红外光谱技术考察了含氮生物高分子甲壳素和壳聚糖对四苯基铁卟啉的固载差异性,并研究了这种差异对四苯基铁卟啉催化空气氧化环己烷反应的影响。实验结果表明,壳聚糖比甲壳素通过分子间力对四苯基铁卟啉有更强的吸附固载能力,... 用紫外和红外光谱技术考察了含氮生物高分子甲壳素和壳聚糖对四苯基铁卟啉的固载差异性,并研究了这种差异对四苯基铁卟啉催化空气氧化环己烷反应的影响。实验结果表明,壳聚糖比甲壳素通过分子间力对四苯基铁卟啉有更强的吸附固载能力,它们对四苯基铁卟啉的吸附平衡常数分别为9.68×104和6.80×104L/mol。这种吸附能力差异引起所固载的铁卟啉催化空气氧化环己烷的性能差别。在相同的催化反应条件下,载体对铁卟啉吸附能力越强的催化剂催化环己烷氧化生成酮和醇的速率越快,获得越高的产物选择性和催化剂转化数。 展开更多
关键词 甲壳素 壳聚糖 铁卟啉 催化性能 氧化反应
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氧在铁卟啉/聚吡咯膜修饰碳电极上的还原 被引量:4
15
作者 吴宝璋 杨长通 吴辉煌 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1999年第5期17-20,共4页
用旋转环盘电极技术研究含中位四( 对磺基苯基) 卟啉合铁(FeTPPS) 的聚吡咯膜覆盖的玻碳电极上的氧还原过程. 结果表明该修饰膜的存在降低了氧还原的过电位,还原产物中有H2O2 ,过程用异相氧化还原催化(EC) 机... 用旋转环盘电极技术研究含中位四( 对磺基苯基) 卟啉合铁(FeTPPS) 的聚吡咯膜覆盖的玻碳电极上的氧还原过程. 结果表明该修饰膜的存在降低了氧还原的过电位,还原产物中有H2O2 ,过程用异相氧化还原催化(EC) 机理解释. 与金或铂比较,碳是较好的电极基体材料,适合于产生破坏水中有机物所需的过氧化物. 在酸性介质中氧在该膜修饰电极上的还原速度比在中性介质中大,由KouteckyLevich 关系式求出修饰膜中催化剂和分子氧反应的表观速度常数值. 展开更多
关键词 铁卟啉 聚吡咯修饰 碳电极 氧还原 废水处理
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肌红蛋白的活性中心铁卟啉与金属离子相互作用的研究(Ⅰ)——与铜离子的相互作用 被引量:2
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作者 冯玉英 杨辉 +2 位作者 顾晓天 姜慧君 陆天虹 《南京师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 2002年第4期64-66,70,共4页
 用荧光光谱和UV Vis吸收光谱技术研究了肌红蛋白(Mb)和Cu2+的相互作用,结果表明在水溶液中Cu2+的加入使Mb中血红素在597nm处的荧光峰强度降低,也使Mb在407nm处的Soret带的吸收峰强度减弱,清楚地表明Cu2+与Mb发生了相互作用。
关键词 重金属污染 生态系统 环境生物学 损伤机理 肌红蛋白 铁卟啉 铜离子 相互作用 荧光光谱
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鸡蛋白四苯基双铁卟啉催化氧气氧化乙醇 被引量:2
17
作者 黄冠 王爱苹 +5 位作者 蔡春才 刘上月 郭勇安 蒋月秀 周红 莫利书 《广西大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第6期736-739,共4页
制备了鸡蛋白固载四苯基双铁卟啉催化剂,用紫外可见光谱(UV-Vis)及傅立叶红外吸收光谱(FT-IR)技术对其进行表征。研究了固载催化剂催化氧气氧化乙醇选择性生成乙醛和乙酸的能力,并对固载催化剂及纯鸡蛋白的催化能力比较。实验结果表明:... 制备了鸡蛋白固载四苯基双铁卟啉催化剂,用紫外可见光谱(UV-Vis)及傅立叶红外吸收光谱(FT-IR)技术对其进行表征。研究了固载催化剂催化氧气氧化乙醇选择性生成乙醛和乙酸的能力,并对固载催化剂及纯鸡蛋白的催化能力比较。实验结果表明:在最佳反应条件下,鸡蛋白四苯基双铁卟啉催化乙醇氧化的转化率为18.43%,选择性(乙醛+乙酸)是63.5%。在相同条件下,鸡蛋白四苯基双铁卟啉比鸡蛋蛋白的催化活性高。固载的金属卟啉和鸡蛋白中的转铁蛋白共同起催化作用。 展开更多
关键词 鸡蛋蛋白 四苯基双铁卟啉 催化作用 乙醇
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铁卟啉催化氧化萘酚合成2-羟基-1,4-萘醌 被引量:2
18
作者 阎雁 郑国栋 +5 位作者 陈玉琴 甄开吉 方赤光 王岙 李青 常新 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第1期29-31,共3页
以铁卟啉为催化剂在碱性甲醇溶液中 ,可用 H2 O2 将 α-或 β-萘酚高选择性氧化为 2 -羟基 -1 ,4 -萘醌( HNQ) ,最高产率达 57% .产物用 IR,UV-Vis,MS,NMR,熔点测定和元素分析等方法表征 .采用气相色谱法对催化体系监测 ,证明产物纯度为... 以铁卟啉为催化剂在碱性甲醇溶液中 ,可用 H2 O2 将 α-或 β-萘酚高选择性氧化为 2 -羟基 -1 ,4 -萘醌( HNQ) ,最高产率达 57% .产物用 IR,UV-Vis,MS,NMR,熔点测定和元素分析等方法表征 .采用气相色谱法对催化体系监测 ,证明产物纯度为 95% .在碱性水溶液中 ,利用 HNQ在 4 52 nm的特征吸收 ,建立了 UV-Vis定量分析产物的方法 ,探讨了 Na OH浓度对 HNQ吸收值的影响 ,测定了共存物的干扰量 . 展开更多
关键词 萘酚 催化氧化 铁卟啉 2-羧基-1 4-萘醌 合成
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勃姆石固载四苯基铁卟啉选择性催化氧化环己烷 被引量:1
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作者 黄冠 彭艳 +4 位作者 蔡景莉 曾凯 胡伟伟 郭勇安 危素娟 《材料保护》 CAS CSCD 北大核心 2013年第S2期120-122,共3页
用新生的勃姆石固载四苯基铁卟啉[Fe TPP/BM]催化剂,用紫外(UV-Vis)、傅立叶红外(FT-IR)和热重分析(TG)技术对该固体催化材料进行结构表征,调查了其催化空气氧化环己烷能力。结果表明:在145℃和0.8 MPa下,此固载四苯基铁卟啉可有效重复... 用新生的勃姆石固载四苯基铁卟啉[Fe TPP/BM]催化剂,用紫外(UV-Vis)、傅立叶红外(FT-IR)和热重分析(TG)技术对该固体催化材料进行结构表征,调查了其催化空气氧化环己烷能力。结果表明:在145℃和0.8 MPa下,此固载四苯基铁卟啉可有效重复催化9次,KA油的收率为7.6%,催化剂转化数为7.6×104,比未固载的四苯基铁卟啉催化产率高40%。 展开更多
关键词 四苯基铁卟啉 勃姆石 空气 催化作用 环己烷
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取代铁卟啉催化氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲酸 被引量:1
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作者 佘远斌 段立丽 +3 位作者 纪红兵 宋旭锋 曾小静 罗振华 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第12期3053-3058,共6页
研究了一种在乙醇水溶液中,以取代铁卟啉为仿生催化剂,催化氧气氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲酸的新方法。考察了不同取代铁卟啉催化剂对反应活性和主产物选择性的影响,发现所有铁卟啉均有活性,且卟啉环外取代基从强给电子基(—OH)... 研究了一种在乙醇水溶液中,以取代铁卟啉为仿生催化剂,催化氧气氧化邻硝基甲苯绿色合成邻硝基苯甲酸的新方法。考察了不同取代铁卟啉催化剂对反应活性和主产物选择性的影响,发现所有铁卟啉均有活性,且卟啉环外取代基从强给电子基(—OH)到吸电子基(—NO2)变化时,其催化活性(原料转化率)变化不大,但对主产物的选择性影响却很明显,其中T(p-Cl)PPFeCl的催化活性和选择性均为最好,含最强给电子基(—OH)或最强吸电子基(—NO2)的金属卟啉对主产物的选择性均最低。考察了溶剂中乙醇的体积分数对反应的影响,发现在乙醇浓度为80%时,产物的选择性最高。系统地考察了碱浓度、氧气压力、温度、时间、原料初始浓度等因素对反应的影响,找到了优化的工艺条件。发现以T(p-Cl)PPFeCl为催化剂,当乙醇浓度为80%、碱浓度为3.75mol.L-1时,在2.0MPa、55℃条件下反应12h,邻硝基甲苯的转化率达到79.7%,邻硝基苯甲酸的选择性和收率分别可达95.8%和76.3%。 展开更多
关键词 乙醇水溶液 取代铁卟啉 仿生催化 邻硝基苯甲酸 邻硝基甲苯
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