甲醇氧化制甲醛用铁钼催化剂制备工艺的研究

采用共沉淀法制备甲醇氧化制甲醛用铁钼催化剂,利用XRD、TEM、ICP等表征手段探究催化剂制备过程中滴加方式、各组分金属摩尔比、沉淀过程的pH、焙烧温度以及催化剂成型方式对催化剂活性的影响。结果表明,在并流滴加过程中控制pH为2.5、金属铁钼元素最佳摩尔比为1∶3.4、催化剂焙烧温度为450℃以及拉西环成型催化剂条件下,甲醛收率可达96%以上;优选的催化剂在800 h的寿命评价实验中活性稳定、未见明显衰减,具备潜在的工业化生产价值。

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂表面结构与活性

利用共沉淀法在不同搅拌速度下制备了相同Mo/Fe原子比的甲醇氧化制甲醛催化剂,采用SEM、XRD和拉曼光谱等对催化剂进行表征,在固定床微反上评价催化剂活性和选择性。结果表明,搅拌速度增大,催化剂比表面积增大,催化活性增强,甲醛收率由600 r·min^(-1)时的73.8%增加到10000 r·min-1时的95.7%(280℃)。此外,催化剂由片状的MoO_3和颗粒状的Fe_2(MoO_4)_3两部分组成,游离的片状MoO3无明显催化活性,只有与Fe2(Mo O4)3结合时才具有催化活性。

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂研究

采用共沉淀法制备了不同Mo与Fe原子比的甲醇氧化制甲醛催化剂,在常压固定床反应器上对催化剂进行活性评价,采用BET、XRD和TEM对制备的催化剂进行表征。结果表明,Mo与Fe原子比为2.2～2.8时,催化剂具有较好的活性,(400～450)℃焙烧的催化剂具有良好的比表面积、适宜的孔容和孔径,形成了较为稳定的MoO3和Fe2(MoO4)3晶相,使催化剂具有更高的活性和选择性。对甲醇氧化制甲醛反应进行研究,结果表明,在反应温度(265～315)℃,空速(8 500～13 000)h-1时,甲醇转化率>98%,甲醛收率>93%,500 h长周期考核,催化剂表现出良好的活性和稳定性。

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂的研究

采用共沉淀法制备甲醇氧化制甲醛无载体铁钼催化剂，并考察了催化剂制备老化条件、焙烧温度、外型尺寸以及活性测试反应温度、空速对催化剂性能的影响。该催化剂在280～300℃、气空速7000h^-1～8000h^-1、进料妒（甲醇）为5．5％的下，可获≥98％的甲醇转化率，≥92％的甲醛选择性和≥90％的甲醛产率。催化剂活性高，强度好，性能稳定。

甲醇氨氧化制氢氰酸的铁钼催化剂活性组分的研究

采用X射线衍射、IR、M(?)ssbauer、ESR和ESCA等方法研究了甲醇氨氧化制氢氰酸的铁钼催化剂活性组分与催化活性的关系.X射线衍射和IR研究指出,催化剂中的铁和钼是以Fe_2(MoO_4)_3、MoO_3和a-Fe_2O_3存在.Fe_2(MoO_4)_3的相对含量与活性随Fe/Mo的变化呈峰形对应关系.M(?)ssbauer、ESR和ESCA分析表明,铁是以Fe^(3+)存在,但有两种配位,一种是Fe_2(MoO_4)_3中的八面体配位,另一种可能是Fe_2O_3·xMoO_3(x<3)的不完善配位.前者是基本活性组分,和后者一起完成选择氧化的功能.

氢还原下铁钼催化剂的表面性质

用XPS对H_2还原下的铁钼催化剂的表面性质进行了研究。实验表明:H_2还原使表面钼离子由Mo^(6+)还原为Mo^(5+)和Mo^(4+),并与Fe^(3+)作用氧化为Mo^(6+);Fe^(3+)则由于与Mo^(5+)和Mo^(4+)作用以及H_2还原而变为Fe^(2+),从而形成了一个没有O_2存在,仅有H_2作用下的Mars-Krevelen氧化还原循环过程。在催化剂表面上生成的FeMoO_4,其Mo^(6+)的3d3/2和3d5/2的结合能值比Fe_2(MoO_4)_3中的Mo^(6+)的3d能级结合能值低。Mo(或Mo和Fe)离子键合的O^(2-)与H_2作用生成的Mo(Fe)-OH,其Os结合能的测定值低于键合于Mo(Fe)离子中的O^(2-)的Os结合能值,并且该结合能峰由于-OH间的相互作用结合成的水的脱附而消失。此外.给出了还原过程中H_2与催化剂表面O^(2-)相互作用的反应图式。

在甲苯选择性氧化反应条件下铁钼催化剂的物化性能

采用原位穆斯堡尔谱、XRD、XPS、IR和UVDRS等对Fe/Mo=0.67的Fe_2(MoO_4)_3和Fe/Mo=0.29的Fe_2(MoO_4)_3-4MoO_3样品进行了研究。实验结果表明,在甲苯氧化反应条件下,样品中一部分Fe_2(MoO_4)_3相还原为β-FeMoO_4。在反应温度(450℃)下通空气氧化,生成的β-FeMoO_4又氧化为Fe_2(MoO_4)_3。在甲苯选择性氧化中,易还原为β-FeMoO_4的样品,其甲苯选择性氧化活性较高。样品中的Fe^(3+)起着稳定Mo^(6+)的作用而Fe^(3+)还原为Fe^(2+)。在氧的作用下,Fe^(2+)再氧化为Fe^(3+),并使表面上吸附的氧转化为晶格氧。Fe_2(MoO_4)_3中的Mo^(6+)吸附甲苯分子,反应时,钼酸铁的表面晶格氧和甲苯反应使之生成苯甲醛和水。

铁钼催化剂的X射线衍射、穆斯堡尔谱和ESCA研究

铁钼氧化物不仅是甲醇氧化制甲醛的催化剂,也是甲醇氨氧化制氢氰酸的优良催化剂之一。前者的组分和催化性能的研究较多,关于后者的报导尚不多见。我们采用多种实验方法研究了催化剂的活性组分及其催化特性。 催化剂采用浸渍法制备。催化活性用固定床流动法测定。催化剂粒度10—18目,反应温度450℃。结果表明,对所有催化剂甲醇转化率接近于100％,HCN收率也就代表催化活性。

废铁钼催化剂中钼回收新工艺

0前言 钼是一种难熔稀有金属，蕴藏量较少。近年来，随着科技的进步，科研成果的不断涌现，钼的应用领域将不断得到拓宽和延伸，在国民经济中的地位越来越突出。然而工业废催化剂常作为废料被抛弃，但其中含有许多有价金属。对钼而言，每年有大约几千吨废催化剂从装置上卸下来，废铁钼催化剂中主要成分为Fe2O33和MoO3，Mo含量达30％～50％左右。所以回收其中的钼，既是对宝贵资源的充分利用，又能创造出可观的经济效益。

焙烧温度对甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂结构及性能的影响

以Fe(NO_(3))_(3)·9H_(2)O和(NH_(4))6Mo_(7)O_(2)4·4H_(2)O为Fe源和Mo源,通过共沉淀法制备了系列不同焙烧温度的铁钼催化剂,并考察了催化剂对甲醇氧化制甲醛反应性能的影响。结果表明,400℃焙烧的铁钼催化剂具有最佳催化性能,其甲醇转化率为96.6%、甲醛收率为87.6%、甲醛选择性为80.7%。进一步通过BET、XRD、Raman、SEM、XPS及H_(2)-TPR对催化剂进行表征,发现焙烧温度对催化剂的织构、形貌、晶相结构以及表面Fe、Mo、O物种的种类和分布具有显著影响。当焙烧温度从350℃提升至400℃时,催化剂中钼氧化物由六方相h-MoO_(3)转变为正交相α-MoO_(3),催化剂表面Mo^(5+)和晶格氧含量增加是催化性能提升的主要原因。

甲醇氧化制甲醛中铁钼催化剂的改性研究

研究了添加不同含量的 La和 V及焙烧温度对铁钼系催化剂性能的影响。采用比表面积及孔径测定方法、TPD技术研究了焙烧温度对催化剂宏观结构和表面酸性的影响。结果表明 :随着焙烧温度的升高 ,催化剂的比表面积、孔容和催化活性均下降 ;催化剂的表面酸量与活性、选择性存在一定关系。当焙烧温度一定时 ,甲醛的收率随反应温度的升高大多表现出先升后降的规律。

调控制备pH值对铁钼催化剂结构及性能的影响

通过调控共沉淀中钼酸铵溶液的酸度制备了系列铁钼催化剂,采用N_2吸附-脱附、Raman、XRD、SEM、H2-TPR等方法对催化剂的结构进行了表征,并考察了不同酸度条件下制备的铁钼催化剂的甲醇氧化制甲醛催化活性。结果表明,钼酸铵溶液酸度影响催化剂的粒径、形貌及表层铁、钼物种的分布与富集。恰当的钼酸铵溶液酸度范围,优化了催化剂表层MoO_3和Fe_2(MoO_4)_3物种的比例,改善了催化剂的催化氧化性能,有利于甲醇氧化制甲醛收率和选择性的提高。

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂研究开发

采用共沉淀法制备了甲醇制甲醛无载体铁钼催化剂,并考察了钼铁比、焙烧温度、反应温度和空速对催化剂性能的影响。结果表明:在铁钼催化剂上,空速10000h-1、反应温度300℃的条件下,甲醇转化率达到98 26%,甲醛选择性达到98 66%。同时进行了1个月的稳定性实验,效果良好。

球磨时间对甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂结构及性能的影响

在无溶剂条件下,以可溶性铁盐和钼酸盐为原料,采用机械球磨法在不同球磨时间下制备铁钼催化剂,采用XRD、SEM、EDS技术对催化剂的晶体结构、形貌和组成进行表征,并利用微型固定床石英管反应器考察铁钼催化剂氧化甲醇制甲醛的性能。结果表明,当球磨时间在30~90 min时,XRD结果表明含有Fe_2(MoO_4)_3和MoO_3衍射峰,无明显杂晶峰,样品形貌主要由颗粒和少许片状结构组成;在反应温度为285℃、质量空速为1.27 h-1条件下,甲醇转化率均接近100%,甲醛选择性差别较小,约为95%。

沸腾床铁钼催化剂甲醇氧化制甲醛研究

制备了甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂 ,对载体进行了扩孔处理 ,用DTA、XRD、IR、和SEM对铁钼催化剂进行了表征 ,并研究了沸腾床铁钼催化剂甲醇氧化制甲醛的工艺。通过正交实验得到了影响反应的三种因素 ,得出了最佳反应条件 :甲醇 /空气 (体积比 ) =13% ,反应温度 380～ 395℃ ,空速 15 0 0 0～ 2 0 0 0 0h-1,甲醇转化率 >99.5 % ,甲醛收率 >86 %。

甲醇氧化制甲醛用铁钼催化剂的研究

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂是由钼和铁的氧化物组成,其活性组分是钼酸铁和三氧化钼,添加不同的助剂可以提高该催化剂的性能。分别在催化剂制备工艺、催化剂活性评价和催化剂表征等方面对铁钼催化剂进行了探索。

甲醛生产中的铁钼催化剂探析

本文重点讨论了铁钼催化剂的反应机理以及催化剂失活和中毒方面的现象和内容,有助于正确理解铁钼法甲醛生产工艺的本质。

甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂活性研究

铁钼催化剂是甲醛工业生产中的重要原材料之一,其活性直接影响到催化剂的使用寿命和装置运行时间的长短。从催化剂的晶相结构原理及工业应用等几个方面对铁钼催化剂的活性进行了详细说明,阐述了催化剂活性从机理到工业化的影响因素,对进行催化剂的活性研究和工业化应用都有较高的参考价值。

甲醛生产用铁钼催化剂的活性及其影响因素探索

甲醛作为一种重要的工业原料,在军、工、农等各个领域均有着广泛的运用;甲醛生产用铁钼催化剂与铁钼法工艺的进一步推广使用以及高浓度甲醛的进一步推广运用密切相关。因此,文章从铁钼催化剂的活性成分出发对其失活表现、失活原因以及改进方式进行探索分析,以期能对业内相关从业人员提供参考。