加速老化的无铬鞣革中游离苯胺的FIA-UV法分析

采用流动注射分析-紫外光谱法(FIA-UV),基于苯胺与亚硝酸盐在酸性条件下发生的重氮化反应及其在碱性条件下的偶合显色反应,实现苯胺的有效检测.通过实验参数的优化,确定495 nm为最大吸收波长,建立了苯胺质量浓度在0.002~2.0 mg/L范围内与峰高具有良好线性关系的模型(R^(2)=0.9997),检出限为1.62μg/L,重复性(RSD)为0.71%.该方法在加速老化后皮革萃取液中的应用表现出97.8%~103.8%的加标回收率,相较国标法具有更优的抗干扰能力和更高的检测精度.成功建立的苯胺检测新方法,为无铬鞣革产品的质量控制及环境监测提供了重要的技术支持,有助于提高公共健康和环境保护水平.

一种无铬鞣剂的合成与应用

本文概述了铬鞣的污染和风险,现行环境法规和形势要求下寻求无铬生态鞣革成为当务之急。本文介绍了一种无铬鞣剂的合成和应用研究,从合成的无铬鞣剂分子量、分子量分布及与铬鞣工艺对比归纳分析,该无铬鞣可明显减少制革废液对环境的污染,鞣制的皮革收缩温度、断裂伸长率、抗张强度等性能与铬鞣革相当,具有良好的柔软性,可满足绿色环保、清洁化制革工艺要求。

几种新型无铬鞣剂的鞣性研究

主要研究了几种新型无铬鞣剂的鞣性及其在无铬、少铬鞣中的应用。实验结果表明这几种鞣剂具有较好的鞣性 ,用于无铬鞣能明显地提高革坯的湿热稳定性 ,1 5 %荆树皮栲胶与 6%无铬鞣剂 (Ⅰ )可使革的收缩温度达到 1 0 0℃以上 ,并赋予革坯较好的柔软性和丰满性。用于少铬鞣除了能提高革坯的湿热稳定性之外还可增加铬的吸收 ,降低废铬液中铬含量 ,4%的KMC与 3 %的无铬鞣剂结合鞣能使革的收缩温度达到 1 1 0℃以上 ,废铬液中铬含量≤ 0 .2g L。

高吸收铬鞣助剂的研究进展

从铬鞣机理、高吸收铬鞣机理出发,探究了多种铬鞣助剂的合成以及应用性能。最早出现的是无机铬鞣助剂,将稀土盐作为一种助鞣剂,在鞣制前期处理皮革,可以达到很好的助鞣效果。随着科技的发展,制革学者又发现乙醛酸等小分子化合物可以提高铬的吸收率,在铬鞣初期加入小分子铬鞣助剂,可以增加羧基的含量,从而提高铬的吸收率,但是由于小分子铬鞣助剂的结合位点有限,制革工作者又开发出一种高分子铬鞣助剂,其一条分子链中含有多个羧基,可以为铬提供更多的结合位点,从而降低废液中Cr2O3的含量。

高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅰ) 高吸收铬鞣机理探讨

本文通过对现行常规铬鞣法铬鞣剂分子发生水解配聚及皮胶原羧基发生离解的定量研究，找出胶原羧基和铬鞣剂分子发生最大结合的条件，并由此提出高吸收铬鞣的作用机理和相应的高吸收铬鞣工艺——高ｐＨ值铬鞣法。

无铬鞣剂的研究现状与进展

生态皮革的制造已经逐渐成为传统皮革行业的未来之路,无铬鞣剂的开发能够从源头上避免铬资源的减少、含铬废弃物的污染等问题,同时可以解决潜在Cr^(6+)的致癌毒性,已经成为了行业的当务之急。本文根据无铬鞣剂的基本结构特点,对金属无铬鞣剂、有机无铬鞣剂还有有机-金属结合鞣剂的鞣制特点,及其与皮胶原纤维的结合原理进行归纳汇总与分析,并且综述了各类无铬鞣剂的研究进展,最后对其进一步的研究与发展方向进行了展望。本文系统综述了无铬鞣剂的研究现状和发展趋势,对无铬鞣剂的研究和开发有一定的指导参考意义。

无铬鞣剂的研究现状与进展(续)

生态皮革的制造已经逐渐成为传统皮革行业的未来之路,无铬鞣剂的开发能够从源头上避免铬资源的减少、含铬废弃物的污染等问题,同时可以解决潜在Cr6+的致癌毒性,已经成为了行业的当务之急。本文根据无铬鞣剂的基本结构特点,对金属无铬鞣剂、有机无铬鞣剂还有有机-金属结合鞣剂的鞣制特点,及其与皮胶原纤维的结合原理进行归纳汇总与分析,并且综述了各类无铬鞣剂的研究进展,最后对其进一步的研究与发展方向进行了展望。本文系统综述了无铬鞣剂的研究现状和发展趋势,对无铬鞣剂的研究和开发有一定的指导参考意义。

铬鞣技术研究进展

铬鞣是制革工艺中的重要工序,铬鞣技术的发展也已有一百多年历史。本文介绍了国内外各种铬鞣技术、特别是几种技术完善的铬鞣方法,也简述了铬鞣剂的结构、性能及制备方法。

无铬鞣废革屑胶原提取物与PBAT共混成膜性能

利用稀酸法分别从沸石、TWS鞣废革屑中提取胶原,以提取率、特性粘数等为指标优化提取工艺,对纯化后的胶原水解物进行表征。随后选取TWS鞣废革屑提取的胶原水解物(C-TWS)与聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)共混成膜,探究二者的成膜性能。结果表明:两种胶原水解物均含有17种氨基酸,元素组成以C、N、O为主,矿物盐含量低,是优质的生物可降解蛋白基材。PBAT/C-TWS共混过程为简单的物理共混,C-TWS组分含量的增大使复合膜的水蒸气透过量提高43.05%~182.5%。C-TWS组分含量为30%时,薄膜的最大热降解温度由405.4℃降低至386.5℃,所有比例共混膜都具有良好的透光率,共混体系中C-TWS组分含量小于50%时具有较好的相容性。

制革无铬鞣体系中高分子化学品的构造设计研究进展

制革中无铬鞣的发展使其配套的高分子化学品开发成为热点.就高分子而言,高分子链的构造对分子结构有着重要影响,将直接影响其作为皮革化学品在工艺中的应用范围及作用效果.但目前以高分子链构造为依据的无铬鞣皮革化学品综述仍鲜有报道.基于此,本文按照线型、支化和交联等主要构造方式分类对无铬鞣配套高分子化学品进行综述.归纳探讨了不同构造的特点、影响该构造的主要因素以及对应构造在无铬鞣配套化学品制备当中的特点,以期为无铬鞣体系高分子化学品的开发提供理论支持,从而进一步推动传统皮革产业的转型升级和可持续发展.

基于CH/β-CD的无铬鞣白湿革长效抗菌性能研究

以β-环糊精(β-CD)醛基衍生物和盐酸环丙沙星(CH)作为抗菌剂,应用于无铬鞣白湿革(MCFL),开发了一种新型长效抗菌白湿革。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)对所得皮革的结构和性能进行表征,并考察其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌效果。结果表明,与未经β-CD改性和CH处理的MCFL相比,该方法制备的皮革的Ts、Td和Tp分别提高了5.7℃、4.9℃和6.9℃;在贮藏90 d时,经CH处理后,对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率仍分别达到99.7%和97.4%,比未经β-CD处理的分别提高了29.8%和34.4%。这说明改性后的MCFL具有更好的热稳定性能,且引入β-CD空腔可以包合抗菌剂,能改善因小分子抗菌剂释放导致的抗菌持久性差的问题。利用β-环糊精多醛基衍生物和CH对MCFL进行抗菌改性,可满足白湿革生产需求,为实现白湿革长效抗菌提供了一种新工艺。

葡萄糖还原铬鞣液循环中废液的组成变化

本文对葡萄糖还原铬鞣液三种方案的浸酸／铬鞣循环的各次废液的组成进行了研究。结果表明：各方案的废液循环四或五次后，其硫酸根和氯离子浓度及比重均趋向平衡，趋向平衡的速度和平衡浓度决定于各自的工艺条件。

《无铬鞣鞋面用皮革》行业标准解读

QB/T 5796—2023《无铬鞣鞋面用皮革》为我国首个关于无铬鞣技术的产品标准。本文主要从标准的适用范围、技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存等方面进行了详细解读。重点阐述了标准的制定背景、主要内容和技术要求的确定依据等;通过与铬鞣鞋面用皮革的对比分析,以期各相关方更加深入地了解标准内涵、统一认识、执行《无铬鞣鞋面用皮革》行业标准,为国内相关检测机构和生产企业正确理解和运用标准、准确判定产品质量提供指导。

高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅱ)高pH值铬鞣工艺研究

采用盐法脱水并结合使用低碱度 KMC蒙囿铬鞣剂在高 p H值条件下对皮粉及猪皮进行鞣制。考察了铬鞣剂的渗透及革的收缩温度。结果表明 ,此法能使铬在革内的分布与常规铬鞣法相当 ,并使铬的吸收率达到 90 %。在鞣制中 ,盐和 KMC的合适用量分别是 6 %～ 9%和 7% ,革的收缩温度是

铬鞣高吸收助剂的研究进展

针对制革工业中严重的铬污染问题,综述了铬鞣高吸收助剂降低铬鞣污染的机理及相关研究进展,并对其发展趋势进行了展望。

高吸收铬鞣机理及其工艺技术(Ⅳ)高吸收铬鞣新工艺在猪服装革上的应用

A new type of high exhaustion chrome tanning technology, high pH chrome tanning method combined with LL-I glyoxylic acid assistant agent,applied to pig garment leather.

新型无铬鞣剂TWS在黄牛皮上的应用研究

以浸酸黄牛皮为原料皮，对新型无铬鞣剂TWS的鞣法进行了应用研究。结果表明：TWS具有较好的鞣制性能。其较佳的鞣制条件为：酸皮去酸后（或鞣制初始）的pH值为6．0～7．0，鞣剂的用量为5％（150％酸皮质量计），在常温下鞣制5h，然后提碱至pH值为7．0—8．0，补热水至200％，温度保持在35～40℃转动5h。鞣制后革的收缩温度86℃左右，粒面平细，手感良好。基于无铬鞣剂TWS的鞣制性能及鞣法，通过调节工艺平衡，软化后的裸皮可直接进行鞣制。

不浸酸铬鞣的鞣液变化与鞣革性能的动态研究

研究了在不浸酸鞣制过程中,鞣液的pH值、紫外吸收以及皮内各层的pH值和相变温度的变化规律,以进一步认识不浸酸铬鞣剂的鞣制机理.实验结果表明:在不浸酸鞣制过程中,鞣剂在皮内的渗透与结合过程中,存在一个酸碱中和过程.在鞣制初期,皮内的碱将鞣剂中残存的酸及其水解配聚所产生的H+中和,从而使鞣液的pH值上升.鞣制约1 h后,酸碱中和基本达到平衡,鞣剂分子水解配聚产生的H+又使鞣液的pH值降低.鞣剂分子的渗透主要是在最初的2～3 h内完成的,其水解配聚作用则是随渗透过程逐步完成的,当分子渗透到皮内层时,由于内层pH值较高,鞣剂分子的水解配聚作用可能更强烈,结合更快.

无盐浸酸与铬鞣

研究了高pH值铬鞣、无浸酸 (助剂 )铬鞣、常规浸酸铬鞣及无盐浸酸铬鞣 4组鞣前准备条件不同情况下的铬鞣。结果发现无盐浸酸铬鞣后革结合铬 (Cr2 O3)量最大 ,最小的是高pH铬鞣。无盐浸酸铬鞣的革有合格的物理性能。

超支化聚(胺-酯)型铬鞣助剂的合成及应用

以丙烯酸甲酯和二乙醇胺为主要原料,通过Michael加成反应制备了单体N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯,该单体经过缩合聚合反应,得到端基为羟基的超支化聚(胺-酯),再用顺丁烯二酸酐对聚合物端基进行改性,制备了一种新型超支化铬鞣助剂HP。对其合成过程及聚合产物的结构进行了表征。应用试验表明:在常规铬鞣过程中,使用2%的铬鞣助剂HP,可以显著降低废液中三氧化二铬的含量,使铬鞣剂的吸收率大于95%,同时可以赋予革坯优良的丰满性和柔软性。