取代基位置对2,4-二苯基吡啶类铱磷光配合物光物理性能的影响

铱磷光配合物具有高的发光效率、良好的热稳定性和发光颜色容易调节等优势,在有机发光二极管(OLED)、电化学发光池(LEC)、光催化、肿瘤诊断和传感器等领域有着重要的应用前景,是综合性能最优的电致磷光配合物。其颜色调控主要通过改变主配体和辅助配体的化学结构来实现,如通过改变配体的共轭程度、在配体上引入具有不同供/吸电子能力的取代基、在不同位置引入相同的取代基等方式可以实现发光颜色的调节,其中取代基的位置对铱磷光配合物光物理性能影响的研究较少。研究甲基处于不同取代位置对铱磷光配合物光物理性能的影响,以甲基处于2位和4位或3位和5位的2,4-二苯基吡啶为主配体、2,2,6,6-四甲基庚二酮为辅助配体,合成出2个新的铱磷光配合物(2,4-2Me-dppy)_(2)Ir(tmd)和(3,5-2Me-dppy)_(2)Ir(tmd)。通过元素分析、核磁共振谱和单晶X射线衍射等测试了配合物的组成和空间结构,两个配合物均呈稍微扭曲的八面体构型,空间群分别为C 12/c 1和P-1,晶系分别为单斜和三斜;通过热重分析研究了配合物的热稳定性,两个配合物均具有较好的热稳定性,热分解温度分别为307和318℃;通过紫外可见光谱和光致发光光谱研究了配合物的光物理性能,两个配合物在溶液中发射波长分别为545和572 nm,溶液中量子产率分别为70%和92%。进一步探讨了取代基位置对铱磷光配合物光物理性能的影响,研究发现:甲基所处的位置对2,4-二苯基吡啶类铱磷光配合物的发光颜色和发射波长有着显著的影响。与甲基处于2位和4位得到的铱磷光配合物相比,甲基处于3位和5位时得到的铱配合物的发射波长产生了明显的红移,为纯正的黄光发射,是一种潜在的黄光材料,并有望在OLED照明中得到应用。

铅试金富集-电感耦合等离子体质谱法测定铱电极中铱

通过优化铱电极中铱测定的前处理条件,采用ICP-MS法,建立铱电极中铱含量(10 g/t~1000 g/t)的分析方法。试验结果表明:灰吹保护剂钯的加入量大于1 mg,Na_(2)O_(2)加入量为2 g,熔融温度为800℃,熔融时间为20 min,193Ir作为测定同位素消除质谱干扰,标准溶液和试样加入等量的Na_(2)O_(2)能消除钠离子干扰。按以上实验方法测定3个不同含量的铱电极相对标准偏差(RSD)为0.52%~1.45%;加标回收率在94%~101%之间。表明该方法重复性好,准确度高。

新型吡啶甲酸类铱磷光材料的合成、晶体结构及性能

铱磷光材料由于发光效率高、热稳定性好、发光颜色易调控等优点,成为目前综合性能最优异的有机电致发光材料。Ir(C^N)2(L^X)型铱磷光配合物是最为重要的一类铱磷光发光材料,通过调控配体的化学结构,如引入供/吸电子基团、增大共轭程度等来达到改变发光颜色、发射波长和性能等目的。本工作从辅助配体着手,选用N^O型的吡啶甲酸衍生物为辅助配体,通过不同性质的基团对其结构进行调控;分别以3-三氟甲基-2-吡啶甲酸(Tricid)和异喹啉-1-甲酸(Qicid)为辅助配体,以2-(2,4-二氟苯基)-5-甲基吡啶(Medfppy)为主配体,设计合成出两种吡啶甲酸类铱磷光材料Ir1和Ir2。通过核磁共振谱、质谱和单晶X射线衍射等测试手段表征了它们的组成和化学结构,并确定了Ir1和Ir2的晶体结构,Ir1为单斜晶系,P2_(1)/c空间群;Ir2为三斜晶系,P-1空间群,均呈现出稍微扭曲的八面体构型;通过热重分析测试了材料的热稳定性,Ir1和Ir2的热分解温度分别为319℃和364℃;通过紫外-可见光谱和光致发光光谱研究了材料的光物理性能,Ir1和Ir2在二氯甲烷溶液中的最大发射波长分别为582 nm和607 nm;通过循环伏安法测试了材料的电化学性质,并计算得到材料的HOMO-LUMO能级。研究结果表明:与吡啶甲酸(Pic)上引入吸电子基团(-CF_(3))相比,增大共轭程度对铱磷光材料的发射波长作用程度较大;增大共轭程度不仅使配合物的最大发射波长产生了红移,还提高了材料的热稳定性,对设计新型的铱磷光材料具有一定的借鉴意义。

一种联吡啶类铱配合物的合成及表征

本文以2-(4-叔丁基苯基)吡啶作为环金属主配体,2,2'-联吡啶为N^N辅助配体,六氟磷酸根为抗衡离子,成功合成了一种联吡啶铱配合物(2,2'-联吡啶)双[2-(4-叔丁基苯基)吡啶]铱(Ⅲ)六氟磷酸盐([Ir(dtbuppy)_(2)(bpy)]PF_(6),dtbuppy=2-(2,4-叔丁基苯基)吡啶,bpy=2,2'-联吡啶),通过多元化的表征技术验证了其化学结构。随后,利用紫外-可见光吸收光谱分析法与光致发光光谱测量技术,深入探究了其光物理特性。测试结果显示,在常温条件下,当该物质溶解于二氯甲烷中时,其最大发射波长位于573nm处,展现出鲜明的黄色光发射特性,这一特性预示着它在有机发光二极管(OLED)器件领域的潜在应用价值显著。

氮杂环苯基吡啶类铱配合物的合成及其器件性能

通过引入苯基吡啶,对2-甲基苯并呋喃并[2,3-b]吡啶-8-硼酸酯(Ⅱ)进行修饰,并对辅助配体进行部分氘代,同时对5-甲基-2-对甲苯基吡啶主配体的两个甲基进行全氘代,分别合成了2种铱配合物,双[5-甲基-2-(4-甲基苯基)吡啶基-N,C^(2)]{2-[7-(6-苯基吡啶-2-基)二苯并呋喃-4-基]-4-苯基吡啶}合铱(Ⅳ)和双{5-(甲基-d3)-2-[4-(甲基-d3)苯基]吡啶基-N,C^(2)}[2-{7-[6-(甲基-d3)吡啶-2-基]二苯并呋喃-4-基}-4-(苯基-d5)吡啶]合铱(Ⅳ-d_(20))。采用1HNMR、HRMS、元素分析仪对其结构进行了表征与确认。利用UV-Vis光谱、荧光发射光谱(PL)和循环伏安法对其光物理性质及能级结构进行了测试,以铱配合物Ⅳ和Ⅳ-d_(20)为客体制备了器件,并评价了其性能。结果表明,铱配合物Ⅳ和Ⅳ-d_(20)的光致发光光谱发射波长分别为546.9和548.0 nm,均是潜在的黄绿色磷光材料。铱配合物Ⅳ-d_(20)在电致发光下表现出更优异的器件性能。基于铱配合物(MMppy-d6)2Ir(MPPBFP-d8)的器件发射波长为552 nm,色坐标为(0.43,0.56),最大电流效率为97.49 cd/A,最大外量子效率为26.83%。

中性蓝光铱配合物及其OLED研究进展

近年来,有机发光二极管(OLED)的急速发展源于磷光材料的商业化应用。与荧光材料相比,磷光材料的理论内量子效率提高了3倍。而铱原子的原子序数大、d轨道分裂大、性质稳定等优点使得铱(Ⅲ)配合物成为最具潜力的OLED发光材料。相比于红光和绿光发光材料,高效稳定的蓝光发光材料的开发仍然是制约OLED显示技术发展的难题。本文将蓝光铱配合物按其配位结构进行精细分类,并对每种配位构型的蓝光铱配合物的发光性质和器件性能进行了全面分析,期望为研究人员和行业专业人士后续开发具有高色纯度、高效率和长寿命的蓝光OLED提供有价值的参考和借鉴。

含四元环Ir-S-C-S骨架的高效红光铱(Ⅲ)配合物及其OLED性能

在室温条件下,成功快速合成了两种新型高效红光铱(Ⅲ)配合物,(4tfmpq)2Ir(Pydtc)和(4tfmpq)2Ir(Indtc),它们均含有Ir-S-C-S四元环骨架。这些配合物以4-(4-(三氟甲基)苯基)喹唑啉(4tfmpq)为主配体、以二硫代甲酸衍生物(Na-Pydtc、Na-Indtc)为辅助配体。其分子结构中丰富的氮杂环增强了电子迁移率,而二硫代甲酸衍生物中不同的给电子单元则有助于调节光物理特性。配合物(4tfmpq)2Ir(Pydtc)展现出611 nm的发射主峰和高达92.7%的量子产率,配合物(4tfmpq)2Ir(Indtc)的发射主峰和量子产率分别为614 nm和90.9%。利用这两种配合物作为掺杂剂,采用双发光层结构,制备了高性能的有机发光二极管(OLED)器件。以(4tfmpq)2 Ir(Pydtc)为掺杂剂的器件D1,最大电流效率(ηc,max)和最大器件外量子效率(EQEmax)分别达到了56.29 cd·A^(-1)和32.53%,CIE色坐标为(0.61,0.37);此外,该器件在1000 cd·m^(-2)亮度下展现出较低的效率滚降,EQE仍保持在28.44%。这些结果展示了含四元环Ir-S-C-S骨架的铱(Ⅲ)配合物在OLED中潜在的应用前景。

氧化-共沉淀分离-电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定铱复杂物料中的铱量

在铱复杂物料测定中,容易受到钯、铑、钌、铁、镍等共存元素的干扰。通过对样品分解温度、氯酸钠氧化铱及碲共沉淀分离条件、共存元素的干扰及消除、样品加标回收率、方法精确度和方法准确度进行研究,建立了电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定铱复杂物料中铱量的方法。结果表明,0.10~0.50 g样品与5 g过氧化钠混匀,于马弗炉中750℃熔融30 min,冷却后用水浸出,30%盐酸酸化,加氯酸钠溶液将低价态铱氧化至+4价,用碲共沉淀法分离铱,ICP-AES法测定铱含量。测定液中共存的铂、钯、铑、钌对224.268 nm铱谱线无干扰,铜对224.268 nm铱谱线有干扰,故测定含铜样品选择237.277 nm铱谱线为分析线。方法应用于检测0.5%~50%铱量的样品,样品加标回收率98.4%~101%,相对标准偏差(RSD,n=9)为0.40%~1.4%。与国标方法比对,分析结果相对偏差<1%。氧化钠碱熔分解样品、氯酸钠溶液氧化、碲-氯化亚锡共沉淀分离铱,ICP-AES法测定铱复杂物料中铱量的方法快速、准确。

改进的小型硫镍试金法测定废渣中微量铑和铱

对处理后的废渣进行定量分析,有利于后期的提炼回收。本文采用改进的小型硫镍试金法进行分离富集,过滤,高压消解后,采用ICP-AES进行测定。结果表明,试金配方中,加入适量铁粉,可以避免机械碎扣,减少交叉污染,缩短酸化时间。测定样品中微量(10~20 g/t)的铑和铱时,其回收率>97%;相对标准偏差(RSD,n=11)<1%,满足测定要求。

氯化物熔盐体系电沉积铱及其组织结构和抗高温氧化性能

[目的]随着航空航天技术的迅猛发展,对飞行器热端部件的性能要求日益严苛。金属铱(Ir)因具有超高的熔点、优异的耐蚀性、高强度及稳定的物理化学性能,被认为是热端部件理想的防护层材料。[方法]采用NaCl-KCl-CsCl-IrCl_(3)氯化物熔盐体系在高纯铼片表面电沉积Ir。通过热重分析初步确定了电沉积的适宜温度范围,再通过扫描电镜(SEM)和能谱仪(EDS)研究了温度和阴极电流密度对Ir镀层表面形貌和元素组成的影响。采用X射线衍射仪(XRD)分析了较优条件下制备的Ir镀层的晶相结构,并通过高温烧蚀检测了其抗高温氧化性能。[结果]NaCl-KCl-CsCl-IrCl_(3)熔盐体系在490℃时开始熔解,596℃开始挥发,且挥发速率随着温度的升高而升高,650℃左右时挥发速率达到0.5%/min。该熔盐体系电沉积的适宜温度范围为550~650℃。当温度为600℃、阴极电流密度为0.2 A/cm^(2)时,所得Ir镀层连续致密、纯度高,呈(111)晶面择优取向的面心立方多晶结构,并且抗高温氧化性能良好。[结论]通过调控氯化物熔盐体系电沉积工艺参数能够制备连续致密的纯Ir镀层,并且其抗高温氧化性能有进一步提升的空间。

硫酸亚铁电位滴定法测定钛网剥离渣中铱含量

研究了硫酸亚铁电位滴定法测定钛网剥离渣中铱含量,对试样的溶解方法及操作条件进行对比。结果表明,试样经过氧化钠融熔,盐酸酸化后处理成清亮的溶液,用盐酸-过氧化氢密闭加热处理转化后,可使铱价态统一为Ir(Ⅳ),,用溴酸钠去除钌,再用硫酸亚铁电位滴定法测定。方法的测定范围10%~70%,加标回收率98.42%~100.20%,精密度均在0.18%~0.22%之间,满足钛网剥离渣中铱含量测定的精密度和准确度要求。

吸电子基团调控苯基吡啶类铱配合物的光物理和氧敏感性能

以1,10-邻菲罗啉为N^N辅助配体,2-苯基吡啶为C^N主配体,在2-苯基吡啶主配体中苯基的2,4位引入吸电子基团氟原子、在2-苯基吡啶主配体中苯基的2,4位引入氟同时3位引入吸电子的二苯基膦氧基团,合成出3个阳离子型苯基吡啶类铱配合物Ir1-Ir3并进行了表征。通过紫外-可见吸收光谱、发射光谱、循环伏安法和密度泛函理论计算对配合物Ir1-Ir3的光电性能进行了研究,将配合物Ir1-Ir3置于不同氧气浓度的乙腈溶液中测试了氧敏感性能。结果表明,配合物Ir1-Ir3在二氯甲烷中的最大发射波长分别为570、506和470 nm,量子产率分别为23%、35%和56%,起始氧化电位分别为1.20、1.51和1.87 V。与Ir1相比,吸电子的氟和二苯基膦氧基团的引入降低相应铱配合物Ir2和Ir3的HOMO能级更显著,从而表现为能隙增大,发射峰蓝移。配合物Ir1-Ir3的发射光谱可被氧气猝灭,而且Ir3猝灭效果最好,可作蓝绿光氧敏感探针,猝灭常数K_(sv)=0.14 Torr^(-1)。

铱催化氢化合成一种手性1,4-二氢喹唑啉化合物

手性二氢喹唑啉是一类极其重要的化合物,不仅具有一定的生物和药物活性,也是许多天然产物和药物分子的核心骨架。本文采用过渡金属铱不对称氢化的方法合成了新型手性1,4-二氢喹唑啉化合物,其ee值高达92%,该研究为该类化合物的合成提供更加便捷、新颖的方法和思路。

辅助配体联吡啶环上的取代基对铱配合物光物理性能的影响

以1-(3,5-二甲基苯基)异喹啉(mpiq)为环金属主配体,再分别以4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶(dtbbpy)和4,4'-二溴-2,2'-联吡啶(dibbpy)为辅助配体,设计合成出两种新型阳离子型铱配合物[Ir(mpiq)_(2)(dtbbpy)]PF_(6)(R1)和[Ir(mpiq)_(2)(dibbpy)]PF_(6)(R2)。通过质谱、元素分析、红外光谱、核磁共振谱(^(1)H和^(13)C)和X射线单晶衍射等表征手段,确定了它们的组成和化学结构,通过紫外可见光谱和光致发光光谱研究了它们的光物理性能,并同时测试了它们的热稳定性。测试结果表明,配合物R1和R2都具有较好的热稳定性,其最大发射波长依次为598 nm和613 nm,发光颜色由黄色-红色变化。在辅助配体中引入给电子基团-C(CH_(3))_(3),配合物电子云发生聚集,而引入吸电子基团-Br,配合物的电子云分散。两个配合物相比,R1发生蓝移,R2发生红移。

铱资源应用现状及市场分析

铱作为至关重要的战略金属,广泛应用于诸多高新技术产业。然而,铱矿产资源的稀缺导致铱的价格不断攀升。因此,对铱资源现状和市场供需情况进行研究具有重要意义。本文分析国内外铱资源储备情况,介绍铱的应用领域,总结铱的市场供需情况,结合铱的价格波动曲线预测铱的未来市场,为铱的投资及回收提供参考。

铱的溶解造液技术研究现状

随着我国科技和经济水平的不断进步,铱在高精尖领域的需求量逐年增长。然而,铱的原生矿产资源极为稀缺,从二次资源中高效回收铱具有重要意义。其中,铱的高效溶解造液是行业一大难题,严重制约铱回收行业的发展。本文综述铱的溶解造液技术,包括金属活化法、碱熔法、加压消解法和电化学溶解法,系统剖析和对比各种溶解技术的优缺点。现有技术存在溶解效率低、返料多、能耗高等问题,开发绿色、高效、节能的溶解造液技术是未来铱溶解技术的研究方向。

铅试金富集—电感耦合等离子体原子发射光谱法测定含硒碲物料中的钌铑锇铱

钌、铑、锇、铱物理化学性质优异,成为高科技领域和工业生产中不可缺少的关键材料。实验采用铅试金富集—电感耦合等离子体原子发射光谱法测定含硒碲物料中的钌、铑、锇、铱元素,即浓硫酸溶解物料去除硒、碲,加入一定量的银,经铅试金富集得到银合金粒,银合金粒采用硝酸溶解分银,滤渣经过氧化钠和氯化钠高温熔融后用浓盐酸消解,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定。实验对银加入量、熔样温度、灰吹温度、过氧化钠和氯化钠加入量、仪器参数进行了优化,确定了最优实验条件。本方法测定含硒碲物料中钌、铑、锇、铱的相对标准偏差为0.29%~1.01%,加标回收率为96.36%~105.77%,精密度和准确度满足分析测试需求。

铱/铑/钌复合催化剂催化甲醇羰基化合成醋酸的研究

随着醋酸行业竞争越来越激烈,降低生产成本以提高市场竞争力显得非常重要。研究了在保持催化活性的基础上采用价格相对低廉、稳定性较好的贵金属铱,钌来部分替代贵金属铑在羰基化合成醋酸中的可行性。

钌铱电极与BDD电极处理以氯化钠为电解质的染料废水的对比研究

本文以钌铱电极和BDD电极为研究对象,以氯化钠为电解质,考察了两种电极对染料废水中难降解有机物的去除差异,研究电流密度、pH值和氯化钠浓度对染料去除的影响,探究染料降解过程中的自由基贡献。结果表明:钌铱电极和BDD电极均能有效去除染料,但BDD电极的效率更高。最适宜的去除条件为电流密度为10mA/cm^(2)、pH值为5和氯化钠浓度为2g/L,此条件下反应速率常数可达2.964min^(-1)。·OH被证实对污染物的去除贡献最大。

铑和铱催化C—H键活化及其与偕二氟亚甲基炔烃的环化反应研究进展

近年来含氟炔烃作为创新偶联剂引起了合成界越来越多的兴趣,其中偕二氟亚甲基炔烃参与的C—H键官能化反应正在迅速发展。总结了过渡金属铑和铱催化偕二氟亚甲基炔烃参与的C—H键活化/环化反应。