铽配合物Tb(o-BBA)_3(phen)有机电致发光研究

合成了一种新的稀土配合物邻苯甲酰苯甲酸-1,10-菲罗啉-铽(Tb(o-BBA)3(phen))并用于有机电致发光。研究了Tb(o-BBA)3(phen)与PVK混合薄膜的光致发光特性,找出了PVK∶Tb的最佳比例为3∶1。制备了结构为ITO/PVK∶Tb/Al的单层电致发光器件,得到了铽离子的特征光谱,其电流-电压特性(I-V)在一定电压范围内符合空间电荷限制电流机制。研究结果表明稀土铽配合物Tb(o-BBA)3(phen)掺杂PVK体系的光致发光是源于PVK到Tb配合物的能量传递及稀土Tb配合物的直接激发两种作用机制,而电致发光以载流子俘获为主。

中性配体对铕及铽配合物光致发光性能的影响

通过对具有不同中性分子的铕和铽配合物量子效率的比较和激光化学测试,利用钆配合物做模型分子而初步得出了中性配体对铕和铽配合物发光影响的机理。中性配体的影响主要是两方面:参与分子内能量传递和影响第一激发三重态寿命。

耐高温型4-卤代(氟、氯)苯甲酸铽配合物的合成及荧光性能研究

以4-氟苯甲酸(4-FBA)、4-氯苯甲酸(4-ClBA)为配体制备了具有良好热稳定性的稀土配合物Tb(4-FBA)3·2H2O和Tb(4-ClBA)3·2H2O,与前期工作中合成的Tb(4-BrBA)3的紫外及荧光光谱进行了分析比较。紫外-可见光吸收光谱表明,相同浓度下,3种配合物的紫外吸收能力以Tb(4-FBA)3·2H2O、Tb(4-ClBA)3·2H2O、Tb(4-BrBA)3顺序依次增大。液体荧光光谱表明,Tb(4-ClBA)3·2H2O的荧光发射强度最强。从配体的能级、配合物的紫外吸收能力及能量传递过程中的热振动损耗等方面对实验结果进行了讨论分析。热重分析表明,Tb(4-FBA)3·2H2O和Tb(4-ClBA)3·2H2O在450℃出现快速分解。将2种配合物放置于马弗炉中350℃加热1 h后,发现Tb(4-FBA)3·2H2O的荧光发射强度降低了24%,Tb(4-ClBA)3·2H2O荧光发射强度仅降低了13%左右,表明2种配合物高温条件下分子结构保持稳定,加热后2种配合物的红外光谱也表明2种配合物在高温条件下未发生分解。

两种溴代苯甲酸-铽配合物的合成、晶体结构与性质表征(英文)

溶液法合成了2种配合物[Tb(2-BrBA)2(CH3COO)(2,2′-bipy)]2(1)和[Tb(3-BrBA)3(2,2′-bipy)]2·2(3-HBrBA)·2H2O(2)(2-BrBA=2-bromobenzoate,3-BrBA=3-bromobenzoate,2,2′-bipy=2,2′-bipyridine),并用X-射线单晶衍射方法测定了其晶体结构。配合物1和2均属于三斜晶系和P1空间群。四元混配配合物1是具有反演中心的二聚体,其中Tb3+离子同时与2种不同的羧酸配体配位。4个2-BrBA以双齿桥联的方式把2个Tb3+离子联结起来,而乙酸根和2,2′-bipy分子则分别以双齿螯合的方式与Tb3+离子配位。配合物2是三元混配配合物,2个Tb3+离子通过4个双齿桥联的3-BrBA联结而成具有反演中心的二聚体,每个Tb3+离子还同时与1个双齿螯合的3-BrBA和1个2,2′-bipy分子配位。配合物1和2在紫外灯照射下能发出强烈的绿光,而且在它们的荧光光谱中都存在4条谱线:489、545、585和621nm,分别对应于Tb3+离子的5D4→7F6、5D4→7F5、5D4→7F4和5D4→7F3跃迁。

不同有机碱对乙酰水杨酸铽配合物荧光性能的影响

有机碱对参与合成的铽配合物荧光性质具有非常大的影响。利用三乙胺(TEL)、三丙胺(TPL)和三丁胺(TBL)分别作为有机碱、乙酰水杨酸(aspirin)作为配体在无水乙醇溶液中制备了3种铽配合物溶液。通过紫外光谱、荧光光谱、绝对量子产率和荧光寿命的表征发现3种铽配合物的确具有不同的荧光性能。相同浓度条件下,随着有机胺碳链长度的增加,3种铽配合物的荧光发射强度依次增大。由3种有机碱所得到的铽配合物Tb(aspirin)3TEL、Tb(aspirin)3TPL和Tb(aspirin)3TBL的绝对量子效率分别为11.41%,12.85%和18.63%,在无水乙醇溶液中的荧光寿命分别为6.316 956×10-4,7.018 974×10-4,7.346 807×10-4s。实验结果表明,有机碱参与了铽配合物的分子组成。

稀土铽配合物的升频转换荧光

以波长为 53 2 nm的激光作为激发光 ,观测了铽 ( Tb)三种不同配合物的荧光光谱 ,讨论和分析了铽配合物的升频转换荧光的特性、发光机制及配体的影响 .

铽配合物荧光及在农用光波长转换塑料薄膜中的应用

选择荧光效应强的稀土元素铽,以磺基水杨酸作为第一配体,以聚乙烯醇、聚乙二醇2000等为协配体,对乙醇溶液和水溶液两个体系中形成的配合物荧光进行了研究。试验确定了铽、磺基水杨酸以及聚乙烯醇、聚乙二醇2000为优良协配体的最佳用量。进一步研究发现,表面活性剂的加入对不同配合物的荧光均会产生增强效果,十二烷基磺酸钠效果最好;同时探索了酸度对体系荧光强度的影响。对于获得的铽-磺基水杨酸-聚乙烯醇配合物,其荧光激发波长为342nm,而荧光发射波长为545nm,将该配合物以适当比例掺加到农用塑料薄膜中,制备出可以使太阳光的紫外部分转换为作物光合作用需要的绿光的稀土光转换膜。

可见光激发铽配合物的荧光光谱

用波长为 5 3 2 nm的可见激光对铽离子 (Tb3 + )的 3种不同配合物的荧光光谱进行了实验研究。分析和讨论了它们的荧光谱线特性。

溶胶-凝胶法制备稀土铽配合物掺杂的发光薄膜

采用溶胶 凝胶法原位制备了稀土配合物掺杂的发光薄膜,薄膜透明均一。结果表明用原位合成法,可以将难溶性稀土羧酸类配合物有效地掺杂到溶胶基质中。荧光光谱分析表明,所得到的薄膜材料在紫外激发下发射出铽离子的特征发射线。

发红色荧光铽配合物的合成及荧光性能的研究

以二苯甲酰甲烷(HDBM)为第一配体,邻菲罗啉(phen)和二吡啶并[3,2-a:2′,3′-c]哇喔啉(dpq)为第二配体合成两种三元铽配合物,并进行元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导率、红外光谱、紫外光谱、荧光激发和发射光谱的测定,推测化合物的组成分别为:Tb(DBM)3phen,Tb(DBM)3dpq。DBM通过氧原子与Tb(Ⅲ)螯合成键,phen和dpq的氮原子与Tb(Ⅲ)结合;所得配合物的荧光发射峰与普通的铽配合物相比,峰位相似,强度不同,5D4→7F6跃迁(490nm)、5D4→7F5跃迁(545nm)和5D4→7F4跃迁(586nm)很弱,5D4→7F3跃迁(621nm)较强,因而配合物不发其特征的绿光而发红色荧光。文章从配体三重态能级、配合物能级跃迁以及沉淀晶粒聚合状态的角度,对铽配合物发红色荧光的原因进行了讨论。

对苯基苯甲酸铕、铽配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别合成了以对苯基苯甲酸为配体,铕、铽及掺杂铕、铽为中心的固态配合物。经元素分析、摩尔电导及差热-热重分析,推测其组成分别为:铕配合物:EuL3.3H2O、Eu0.5La0.5L3.3H2O、Eu0.5Y0.5L3.3H2O;铽配合物:TbL3.2H2O、Tb0.5La0.5L3.2H2O、Tb0.5Y0.5L3.3H2O(L=■-■-COO-。红外光谱、紫外光谱及核磁共振氢谱分析表明,对苯基苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位。配合物的荧光光谱测定表明,铕系列和铽系列配合物都可发出其特征荧光,铕异核稀土配合物的荧光强度与相同配体的铕配合物相比,均有不同程度提高。

铽配合物与PVK混合体系的发光研究

研究了铽配合物 [Tb(m MBA) 3 phen]2 ·2H2 O与PVK共掺杂体系的激发光谱和光致发光谱 ,发现两者之间存在着能量转移 ,由于PVK的发射光谱和铽配合物的激发光谱重叠很小 ,两者之间发生F rester能量传递的几率很小 ,铽的发光主要是由于铽配合物的配体俘获了电子 空穴对使配体受到激发而导致的 ,在电致发光中 ,PVK的发光完全被抑制 ,与光致发光的表现不同 ,这是由于两种发光 (光致和电致 )机理不同造成的。

混合固态铕铽配合物的荧光研究

由邻苯二甲酸氢钾 ,2 ,2′ 联吡啶分别与EuCl3 和TbCl3 在乙醇水溶液中反应 ,合成了铕配合物Eu2 L3 L′和铽配合物Tb2 L3 L′(L =邻苯二甲酸根 ,L′=2 ,2′联吡啶 ) ;以不同摩尔比混合两种配合物 ,经机械研磨 ,得混合固体铕铽配合物。测试了配合物的荧光光谱及红外光谱 ,结果表明 ,与单一铕配合物和铽配合物相比 ,混合固态配合物无论是荧光发射峰位还是荧光强度均发生了明显变化 ,铽对铕的荧光强度有敏化作用 ,铕对铽的荧光强度有猝灭作用。红外光谱测试表明 ,混合固态配合物中 ,两种配合物间存在相互作用力。

对三氟甲基苯甲酸和2,2′-联吡啶双核铽配合物的合成、晶体结构及发光性质

羧酸可以采取螯合双齿，桥式双齿，μ3-桥式和单齿等多种形式与稀土离子配位，相应的配合物往往具有层状、无限链状和网层状聚合等特殊结构。羧酸稀土配合物在发光材料、催化和磁性材料等方面均有应用因而受到广泛关注[1-5]。其中芳香羧酸与稀土离子的配合物由于具有优异的发光性能和热稳定性一直是人们研究的热点[6-10]。文献[6-9]对稀土．

两种4-溴苯甲酸铽配合物的合成、晶体结构及性质

合成了两种双核铽配合物[Tb(4-BrBA)2(Phen)(NO3)]2(1)和[Tb(4-BrBA)3(2,2′-bipy)(H2O)]2.2H2O(2)(4-BrBA=4-溴苯甲酸根,Phen=1,10-邻菲咯啉,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶),并用X-射线单晶衍射结构分析方法测定了其晶体结构。这2种配合物均是具有反演中心的二聚体。在四元混配配合物1中,2个Tb3+离子被4个4-溴苯甲酸根以双齿桥联和三齿桥联两种方式联结;每个Tb3+离子与邻菲咯啉的2个氮原子、硝酸根的2个氧原子和4个桥联4-溴苯甲酸根的5个氧原子配位;Tb3+离子的配位数为9。在配合物2中,2个Tb3+离子被4个4-溴苯甲酸根以双齿桥联方式联结;每个Tb3+离子与2,2′-联吡啶的2个氮原子、水分子的1个氧原子、4个双齿桥联4-溴苯甲酸根的4个氧原子以及1个单齿配位4-溴苯甲酸根的1个氧原子配位;Tb3+离子的配位数为8。配合物2中游离水分子与配位水分子以及4-溴苯甲酸根之间形成了氢键,氢键将双核分子2连接成一维链状结构。配合物1和2在紫外灯照射下均发出强烈的绿光,它们的荧光光谱在490、545、585和621nm处出现4条谱线,这是由Tb3+离子的5D4→7Fj(j=6～3)跃迁产生的。

环丙沙星-铽配合物与脱氧核糖核酸相互作用研究

目的研究环丙沙星-铽(Tb3+-CIP)与脱氧核糖核酸(DNA)的相互作用。方法铽(Ⅲ)与环丙沙星反应形成的络合物与小牛胸腺DNA分子作用,进行扫描荧光光谱和紫外吸收光谱研究。并用改良后的荧光猝灭方程求算出Tb3+-CIP与DNA的结合常数。结果Tb3+-CIP的紫外吸收光谱随DNA浓度增加产生明显的减色效应和红移现象;在290nm处形成一等吸收点。DNA能显著增强Tb3+-CIP体系的荧光,结合常数KA=1.43×104L.mol-1。结论Tb3+-CIP可以与DNA相互作用,作用方式存在静电和插入两种模式。

稀土铽配合物TbY(m-MOBA)_6(phen)_2·2H_2O的有机电致发光单层器件的研究

将新型稀土配合物TbY(m MOBA)6(phen)2·2H2O掺杂到导电聚合物PVK中改善了铽配合物的成膜特性和导电性质。用此掺杂体系制作了单层发光器件,发现掺杂浓度为1∶5,甩膜转速为1000r·min-1时器件的发光效果最好,起亮电压为9V,最大亮度在17V时达到15.7cd·m-2。对比[Tb(m MOBA)3phen]2·2H2O的单层器件的发光,说明Y3+的存在促进了PVK到Tb3+的能量传递。

铽配合物TbY(o-MBA)_6(phen)_2与PVK掺杂体系的发光性质研究

合成了一种新型的稀土铽配合物材料TbY(o-MBA)6(phen)2,把它作为发光材料应用于有机电致发光中。把铽配合物掺杂在导电聚合物PVK中采用旋涂法制得发光层,并利用AlQ作为电子传输层制作了多种结构的电致发光器件:器件A,ITO/PVK∶TbY(o-MBA)6(phen)2/LiF/Al;器件B,ITO/PVK∶TbY(o-MBA)6(phen)2/AlQ/LiF/Al;器件C,ITO/PVK∶TbY(o-MBA)6(phen)2/BCP/AlQ/LiF/Al。对器件A和B得到了纯正的、明亮的Tb3+离子的绿光发射,4个特征峰分别对应着能级5D4到7Fj(j=6,5,4,3)的跃迁,而PVK的发光完全被抑制。研究了掺杂体系的光致发光性能和电致发光性能,认为在光致发光中,铽的发光主要来源于PVK到稀土配合物的Frster能量传递。而在电致发光中,铽的发光主要来源于稀土配合物直接捕获载流子形成激子复合发光。并通过优化选择得到了发光性能较好的器件B,其最大亮度在14V时达到213cd·m-2。

4-羟基吡啶-2,6-二甲酸铽配合物的制备及其晶体结构

以丙酮和草酸二乙酯为原料 ,经过 3步反应合成了 4 羟基吡啶 2 ,6 二甲酸 (HDPA)。HDPA与硝酸铽在水溶液中反应 ,得到标题配合物 ;用X射线衍射法确定其晶体结构 ,分子式为Na3Tb(HDPA) 3·9H2 O ,属三斜晶系P 1空间群 ;晶胞参数 :a =1.10 3 9(5 )nm ,b =1.2 3 83(3 )nm ,c =1.42 5 3 (8)nm ,α =96.10° ,β =10 9.14°,γ =92 .810 (10 )° ,V =1.82 2 9(14 )nm3;Z =2 ;Dc=1.64 4g·cm- 3;μ =2 0 2 1mm- 1 ,R =0 .0 3 74,wR =0 .0 994。配合物较相应配位体吸收带变宽 (2 10～ 3 40nm) ,吸收峰位置出现明显红移 ,而且摩尔吸光系数都有所增加。 4 羟基吡啶 2 ,6 二甲酸铽配合物有很强的黄绿色特征荧光 ,荧光峰 491,5 43 ,5 82 ,62 0nm分别属于 5D4 →7F6 ,5D4 →7F5,5D4 →7F4 ,5D4 →7F3,发射带中最强的是 5D4 →7F5。

一维链状3-碘苯甲酸铽配合物的合成、晶体结构和性质表征(英文)

溶液法合成了配合物{[Tb(3-IBA)3(H2O)2]·0.5(4,4′-bipy)}n(3-IBA=3-碘苯甲酸根;4,4′-bipy=4,4′-联吡啶),并通过X-射线衍射单晶结构分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱以及热重分析对配合物进行了结构和性质表征。配合物晶体属三斜晶系,P1空间群。该配合物具有一维链状结构。Tb3+离子与8个O原子配位,其中6个O原子来自5个3-碘苯甲酸根,2个O原子来自水分子。相邻Tb3+离子通过2个双齿桥联的3-碘苯甲酸根联结成一维链状结构。未配位的4,4′-联吡啶分子与配位水分子之间形成氢键,并将相邻的一维链联结起来形成二维网状结构。沿a轴的分子堆积形成一维孔道,是由于相邻一维链的苯环之间部分重叠而形成的。在紫外光照射下,配合物发出很强的绿色荧光。配合物的荧光光谱中,4个峰位于490、544、583和619nm,分别对应于Tb3+离子的5D4→7F6、5D4→7F5、5D4→7F4和5D4→7F3跃迁。