温度对TBTGA为链转移剂的RAFT聚合制备PMMA相对分子质量的影响

以2-巯基-S-硫代苯甲酰乙酸为链转移剂,与高活性单体甲基丙烯酸甲酯发生可逆加成-断裂链转移自由基聚合制备聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),探究温度对聚合的影响。结果表明:反应速率常数和链转移常数随温度升高而增大,即升温有利于链转移;当反应温度为80℃时,PMMA的相对分子质量与理论值相差较小,且相对分子质量分布较窄。

以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合

合成并研究了两种双硫酯链转移剂的纯化方法 ,进行了多种单体以双硫酯为链转移剂的活性自由基聚合及嵌段共聚 .发现以PhC(S)SC(CH3) 2 Ph为链转移剂的效果比PhC(S)SCH(CH3)Ph好 ,聚合产物的多分散性系数较小 .引发剂与链转移剂的摩尔数比为 1∶3 5～ 1∶4 2时 ,得到多分散性系数小 ,实测分子量与理论分子量相近的聚合产物 .聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,加入第二单体形成嵌段共聚物 ,具有活性聚合特征 .聚甲基丙烯酸酯大分子引发剂引发丙烯酸酯单体聚合时 ,聚合速度最快 .

双硫酯为链转移剂的活性自由基水相聚合

在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂 Ph C(S) SCH(CH3 ) Ph,研究了 3种酯类单体的活性自由基水相聚合。发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为 1∶ 3.3～ 1∶ 4时 ,可得到多分散性系数小 (<1.3) ,实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸丁酯 (PBMA)、聚丙烯酸丁酯 (PBA)等聚合物 ;聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加 ,具有活性聚合特征 ;醋酸乙烯酯的聚合未得到理想产物。以偶氮二异丁腈 (AIBN)为引发剂时 ,合适乳化剂为 OP- 8(占单体量 10 % ) ;以 (NH4) 2 S2 O8引发时 ,合适乳化剂是十二烷基磺酸钠 (占单体量 2 .4 % )与聚乙烯醇 (PVA,占单体量 1% )的混合乳化体系。油溶性引发剂 AIBN具有较好的控制聚合效果。

链转移剂存在下PVC分子量的调节规律

本文考察了转化率、聚合温度和链转移剂对聚氯乙烯平均分子量的影响,并建立了分子量调节模型,定义了一拟链转移常数.这一模型可用于预测加有链转移剂时的聚氯乙烯平均分子量.

链转移剂对含氟丙烯酸酯乳液制备及性能的影响

在链转移剂存在下进行了甲基丙烯酸三氟乙酯的乳液聚合,研究了链转移剂类型和用量以及引发剂用量对聚合物特性黏数、黏均相对分子质量、聚合反应转化率和稳定性、乳胶粒粒径、聚合物结构以及乳胶膜表面性能的影响。

链转移剂用量对ABS树脂性能的影响

通过种子乳液聚合 ,合成了PB -g -SAN接枝共聚物 ,与SAN树脂共混后制得了ABS树脂。在PB -g -SAN接枝共聚物合成过程中 ,通过调节链转移剂的用量调整接枝SAN链在PB橡胶粒子上的分布状况 ,考察了接枝过程中链转移剂用量对PB -g -SAN接枝共聚物的接枝率及制得的ABS树脂性能的影响。结果表明 :随着链转移剂用量的增加 ,ABS树脂的拉伸强度有所降低 ,而伸长率有所增加。

链转移剂对悬浮法PVC树脂颗粒特性的影响

研究了链转移剂对悬浮法聚氯乙烯(PVC)树脂颗粒特性的影响。结果表明:巯基乙醇使氯乙烯—分散剂水溶液的界面张力降低,分散剂的保胶能力减弱。以致分散剂用量少时,颗粒变粗或结块;分散剂用量多时,颗粒变细或几乎不变。这一变化与分散剂的稳定作用有关。同时发现,巯基乙醇可改善树脂内部形态而使树脂具有良好的单体脱吸性能.

链转移剂单体α-甲基丙烯酸-3-巯基己酯对支化聚苯乙烯悬浮聚合的影响

以α-甲基丙烯酸-3-巯基己酯(MHM)为链转移剂单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用悬浮聚合方法合成支化聚苯乙烯。考察了MHM和AIBN浓度对聚合反应的影响;采用核磁共振氢谱(1H-NMR)、三检测体积排除色谱(TD-SEC)和旋转流变仪对支化聚苯乙烯进行了表征分析。结果表明,当物质的量比n(AIBN)/n(MHM)>1时,可以避免交联制备相对分子质量分布相对较窄的高相对分子质量支化聚苯乙烯(-Mw.MALLS=1.03×106g/mol,PDI=7.76),其Zimm相对支化因子g′为0.51,表现出较高的支化程度;与同相对分子质量的线性聚合物相比较,合成的支化聚合物表现出很低的聚合物熔体黏度,同时未表现出明显的剪切变稀行为。

亚硫酸氢钠作链转移剂合成低分子量聚丙烯酸钠

采用水溶液聚合法,以K2S2O8-NaHSO3氧化还原体系为引发剂、NaHSO3为链转移剂,合成了低分子量聚丙烯酸钠.对实验条件进行了优化,结果表明:反应温度70℃,单体丙烯酸质量分数为20%～30%,NaHSO3与K2S2O8质量比为10:1～14:1,反应时间5 h,可获得分子量为2000～4 000的聚丙烯酸钠.

SHS为链转移剂合成低分子量聚丙烯酸钠及其共聚物

以水为溶剂 ,APS -SHS氧化还原引发体系 ,研究了丙烯酸及其共聚物的合成。结果发现 ,SHS既是还原剂 ,又是链转移剂 ,其用量 >3%时可得到分子量 <2万 。

链转移剂对高固含量共聚物乳液的影响

分别合成了固含量 70 %、67%左右的 BA/ MMA/ HAM、BA/ MMA/ MAA共聚物乳液。发现 :链转移剂 C12 H2 5SH的使用 ,使乳胶粒粒径变大 ,乳液粘度变小 ,聚合物应力松弛时间缩短 ,未使用链转移剂的胶膜其拉伸为脆性断裂 ,使用的为韧性断裂。

链转移剂和交联剂对丙烯酸酯乳液压敏胶性能的影响

文中主要探讨链转移剂(CTA)十二烷基硫醇(NDM)和内交联剂N-羟甲基丙烯酰胺(N-MAM)的加入量对压敏胶(PSA)乳液性能的影响。聚合过程中丙烯酸(AA)与N-MAM对乳液性能的影响类似,当CTA的量不变时,持粘力随交联剂量的增加而变大,而180°剥离强度和初粘力先增大后减小;当N-MAM的量不变时,持粘力随CTA量增加而减小,180°剥离强度和初粘力则变大。综合考虑CTA的质量分数为0.06%,N-MAM的质量分数为2%时,PSA的粘接性能达到一个最佳平衡,PSA的综合性能最优。

具有光引发活性RAFT链转移剂的合成与应用

以4-溴甲基二苯甲酮,3-巯基丙酸和二硫化碳为原料合成了RAFT链转移剂——3-(4-苯甲酰基苯基甲硫基硫代羰基硫基)丙酸(2),产率91.5%,其结构经NMR,IR和元素分析表征。以2为RAFT链转移剂和光引发剂,通过甲基丙烯酸烯丙酯的乳液聚合制得反应性聚甲基丙烯酸烯丙酯。

链转移剂对D,L-乳酸聚合的影响

采用两步法合成了聚D,L-乳酸,即以D,L-乳酸为原料,先制得高纯度聚合单体丙交酯,再以辛酸亚锡为引发剂,月桂醇为链转移剂(即相对分子质量调节剂),高真空条件下开环聚合制得了一系列不同相对分子质量的乳酸均聚物。分别以引发剂用量、链转移剂用量、聚合温度和聚合时间为因素进行正交实验设计,确定了制备较高相对分子质量聚乳酸的反应条件:辛酸亚锡质量分数为0.1%,月桂醇质量分数为0.04%,聚合温度为130℃.聚合时间为10h。在170℃下,考察了链转移剂用量对聚乳酸相对分子质量的影响,得到了聚乳酸相对分子质量与链转移剂用量的定量关系式。用凝胶渗透色谱、红外光谱、核磁共振氢谱等对聚乳酸的结构和性质进行了表征。

链转移剂叔十二烷基硫醇对高温连续本体法合成PMMA热稳定性的影响

采用热重分析法,研究了链转移剂叔十二烷基硫醇(TDDM)对高温连续本体聚合合成聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的热稳定性及热氧化稳定性的影响。实验结果表明,在聚合过程中,链转移剂的加入能够提高PMMA的热稳定性和热氧化稳定性,且二者随链转移剂用量的增加而提高,但稳定机理不同。链转移剂对PMMA热稳定性的改善是通过减少具有不饱和末端分子链的相对比例实现的,提高的是PMMA的低温稳定性;而对PMMA热氧化稳定性的改善是通过转移剂末端基团的稳定作用实现的,提高的是PMMA的整体稳定性。

链转移剂对加氢裂化尾油降凝效果的影响

HZSM-5/Al2O3催化剂比表面积较大,催化剂表面上B酸中心和L酸中心共存,且弱酸中心密度高于强酸中心密度。加氢裂化尾油非临氢降凝反应是正碳离子反应机理,但弱酸强度催化剂不利于正碳离子的生成,使催化降凝效果受到限制。通过在原料中加入醇类链转移剂(异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇)促进正碳离子的生成,使催化降凝白油产品收率得到提高,质量得以改善。这些醇类链转移剂中,叔丁醇更易生成稳定的正碳离子,所得液体产品白油收率最高,性质比较稳定,能够满足工厂产品质量要求,是较好的加氢裂化尾油非临氢降凝的链转移剂。

链转移剂对丙烯酸及其钠盐聚合的研究

以丙烯酸(AA)为单体,采用溶液聚合的工艺路线,通过加入一定量的链转移剂合成了含固量高达48%、分子量只有几千级的聚丙烯酸(PAA)及其钠盐。并研究了引发剂用量、链转移剂用量对相对分子量的影响。

液体聚丁二烯的研制——Ⅲ.不同芳烃链转移剂对聚合反应的影响

以正丁基锂-烷氧基钾-二乙二醇二甲醚为引发体系合成液体聚丁二烯,考察了以甲苯及邻、间、对二甲苯和乙苯作链转移剂(兼作溶剂)对调聚反应的影响。实验获得了表现增长速度常数、增长活化能,并考察了它们对丁二烯调聚物分子量的影响,同时得到了在一定条件下的链转移常数、链转移速度常数和转移活化能,测得了在相同条件下的链转移次数。不同芳烃链转移剂对调聚物的微观结构有一定影响。

链转移剂调控DMDAAC均聚物分子量

以工业级二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为反应单体、甲酸钠或甲醇为链转移剂,选择过硫酸铵-亚硫酸氢钠氧化还原引发体系,采用水溶液聚合法得到分子量在800～9000的PDMDAAC。通过正交实验考察了单体质量分数、聚合温度、聚合时间、聚合体系pH值、引发剂用量、还原剂用量和链转移剂用量对聚合产物特性粘数和单体转化率的影响。研究了链转移剂对PDMDAAC分子量的调控作用及其用量对聚合物特性粘数和单体转化率的影响规律。

链转移剂与极性单体对丙烯酸酯乳液压敏胶性能的影响

研究了链转移剂硫醇及极性单体丙烯酸(AA)、丙烯酸-β-羟丙酯(β-HPA)对丙烯酸酯乳液压敏胶性能的影响。同时还探讨了极性单体不同加入方式对压敏胶性能的影响。结果表明:适量分批加入硫醇、丙烯酸和丙烯酸-β-羟丙酯可显著提高压敏胶的初粘性、持粘性和剥离强度。