马来海松酸酐合成耐热电缆增塑剂的研究

用马来海松酸酐和２－乙基己醇合成三酯。首先设计加工了专用压力釜，发展了高效、保色催化剂，在２５０℃以上加压催化酯化，连续排反应水，成功地得到了产品。经质量指标测定、ＴＧ分析、塑化性质测定和塑料配方试验，其质量符合耐热增塑剂的要求，尤其是热稳定性优于偏苯三酸三辛酯，可代替大部分偏苯三酸三辛酯用于１０５℃电缆料。

马来海松酸铜的合成及表征

本文以马来海松酸酐和醋酸铜为原料,合成了马来海松酸铜。研究了马来海松酸与醋酸锌的摩尔比、反应时间、反应温度对反应过程的影响。通过傅立叶红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、能谱仪(EDAX)和X-射线衍射(XRD)等对产物进行了分析和表征。结果表明:当马来海松酸和醋酸铜摩尔比为1∶4、反应温度为55℃、反应时间为5 h时,产率可达97%以上。马来海松酸铜属于三维网状化合物,产物中的-COO–与Cu2+发生了化学键合。同时拓宽了松香的应用范围,提高了松香的附加值。

马来海松酸三烯丙酯的制备与表征

【目的】通过Diels-Alder反应将马来酸酐引入松香结构单元,在微波辅助条件下在马来海松酸分子结构中引入含有3个活性碳碳双键的马来海松酸三烯丙酯,为我国松香基精细化学品的精深加工提供一条新路径。【方法】分别以水和乙醇为溶剂,通过中和反应制备马来海松酸钠盐,在微波辅助条件下,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,以马来海松酸钠与氯丙烯为原料,通过相转移催化法制备马来海松酸三烯丙酯。基于FT-IR、GC及MS等手段对产物结构进行表征。【结果】确定优化反应条件为:微波功率400 W,反应温度55℃,反应时间4 h,氯丙烯与马来海松酸钠物质的量之比为3,催化剂用量5%,在此条件下产物的收率为93.2%。从色谱分析结果可以看出,反应进行比较彻底,原料峰已完全消失,而且生成的产物纯度较高,优化条件下所得产物GC含量为96.1%。红外光谱表征中红外特征吸收峰的消失和生成说明马来海松酸三烯丙酯3个羧基均发生了酯化反应,且反应较为彻底。质谱分析确认了以乙醇为溶剂制备的钠盐为原料所得的马来海松酸三烯丙酯的副产物经甲酯化后主要有马来松香酸酐单烯丙酯及马来松香酸二烯丙酯,以水为溶剂制备的钠盐为原料所得产物主要为马来海松酸三烯丙酯,副产物只有马来海松酸酐单烯丙酯。质谱分析中m/z 538为马来海松酸三烯丙酯的分子离子峰,m/z 481的碎片峰为[M-OCH_2CHCH_2]^+是脱去1分子酯基部分生成的峰,m/z 439的碎片峰为脱去酯基后形成的稳定的马来海松酸酐结构,质谱碎片峰m/z 342为马来海松酸三烯丙烯酯的质谱分裂逆Diels-Alder反应,碎片离子197的基峰是稳定的三环菲骨架结构。制备的马来海松酸三烯丙酯为白色黏稠液体,其酸值为2.5 mg·g^(-1),密度为1.109 7×10~3 kg·cm^(-3),黏度为8.5×10~3mPa·s。【结论】开发了具有3个活性双键的马来海松酸三烯丙酯聚合单体,以水为溶剂制备的钠盐为原料所得马来海松酸三烯丙酯的纯度较高。

分子筛辅助合成马来海松酸三甲酯

使用3A分子筛作为脱水剂,在压力釜中合成了马来海松酸三甲酯。最佳工艺条件为:马来海松酸酐4 g(0.01 mol)、3A分子筛5.4 g、甲醇11.6 g(0.36 mol)和ZnO 0.02 g,加入反应釜,250℃反应4 h。在该条件下,马来海松酸三甲酯的收率为98%,酸值18.5 mg/g,酯化度为2.85。对产物进行了红外光谱表征和核磁共振分析,13C NMR和红外光谱分析表明产物的结构和目标合成物结构一致。根据1H NMR计算得到,产物中马来海松酸三甲酯的纯度为84%。分子筛的加入能够明显降低产物的酸值。

马来海松酸烯丙酯的合成、表征及性能分析

以马来海松酸为原料,先合成马来海松酸酰氯,然后和烯丙醇进行酯化反应,合成马来海松酸烯丙酯,得率为70%,质量分数99.2%。采用FT-IR、GC-MS、13C NMR和DSC对其结构和性能进行分析。研究结果表明,马来海松酸烯丙酯是一种含有酸酐基团的烯丙基类单体,加热到熔点以上可以发生聚合反应,均聚物玻璃化转变温度约为98℃,可作为环氧树脂和不饱和树脂前聚体。

马来海松酸锰的制备及表征

以马来海松酸和醋酸锰为原料,在无水乙醇溶液中反应成功合成了马来海松酸锰,探讨了工艺参数对产物的影响,采用硫酸亚铁铵滴定法测定了产物中锰的含量,采用傅立叶红外光谱(FT^IR)、扫描电镜(SEM)、能谱仪(EDAX)和X射线衍射(XRD)等对产物进行了分析和表征。结果表明:马来海松酸和醋酸锰物质的量比为1∶3,反应温度为55℃,反应时间为5h,反应得到高纯度的马来海松酸锰,产率可达93%以上。利用该方法制得的马来海松酸锰属于无定形化合物。

环保增塑剂马来海松酸三正辛酯的合成及表征

以马来海松酸和正辛醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,正辛烷为带水剂,合成了环保增塑剂马来海松酸三正辛酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间、带水剂用量和反应温度对酯化反应的影响,经单因素实验得到的最佳工艺条件为:n(马来海松酸)∶n(正辛醇)=1∶4.5,催化剂用量为马来海松酸质量的3.6%,带水剂用量为马来海松酸质量的17.5%,反应温度180～200℃,N2保护下反应8.3 h,产物为浅黄色透明油状液体,产率92.3%,经HPLC测定酯色谱纯度为99.24%,1HNMR及FTIR对产物进行了结构表征,元素分析确定了产物分子式为C48H82O6,GPC测得其重均相对分子质量为755。测定了其酸值、加热减量、开口闪点、体积电阻、黏度、热重曲线等,结果表明,马来海松酸三正辛酯符合增塑剂的性能要求。

马来海松酸三月桂酯的合成及表征

以马来海松酸和月桂醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,正辛烷为带水剂,合成了增塑剂马来海松酸三月桂酯。考察了各因素对酯化反应的影响,经正交试验得到的最佳工艺条件为:n(马来海松酸)∶n(月桂醇)1∶5,催化剂用量为马来海松酸质量的3.6%,反应温度200～210℃,带水剂正辛烷15 mL,N2保护下反应8 h,产物为浅黄透明油状液体。通过HPLC测定酯色谱纯度为99.14%,采用1H NMR、13C NMR及FT-IR对产物进行了结构表征,元素分析确定了产物分子式为C60H106O6。测得其酸值0.98 mg/g、加热减量≤0.08%、体积电阻率2.6×1011Ω.m、开口闪点269℃、凝固点-55℃、密度0.980 g/cm3、折光率1.484 6、含水量0.08%、黏度0.200 Pa.s、测定了其热重-差热曲线,结果表明,马来海松酸三月桂酯色泽浅,体积电阻率大,闪点高,黏度低,加热后酸值、色泽与加热前变化较小,耐挥发性好,符合增塑剂的要求,且一些指标比同类型产品性能好。

马来海松酸快干醇酸树脂涂料的研制

采用松香和顺酐反应合成的马来海松酸 (MPA)代替苯酐制备醇酸树脂涂料。讨论了合成工艺对涂膜性能的影响 ,发现采用非醇解工艺可以缩短合成改性醇酸树脂的反应时间。应用GPC和FTIR分析了MPA醇酸树脂的结构及分子质量 ,表明MPA醇酸树脂的分子质量比苯酐醇酸树脂的大 ;比较了MPA醇酸树脂和苯酐醇酸树脂的涂膜性能 ,发现MPA醇酸树脂涂膜干燥速度快。

接触角法测量马来海松酸改性双组分水性聚氨酯的表面能

将亲水改性的多异氰酸酯分别与马来海松酸改性聚酯多元醇(MPP)、聚酯多元醇(PP)和Bayhydrol D270聚酯多元醇水分散体进行复合交联制得MPP-2K-WPU、PP-2K-WPU和D270-2K-WPU,并采用FT-IR和DSC对产物进行表征。利用接触角法研究了n(—NCO)∶n(—OH)及多元醇组分种类对2K-WPU涂膜接触角、表面能和耐水性的影响,并采用Equation of State法和Owens-Wendt-Rabel-Kaelble法对试验数据进行分析。结果表明,与甲酰胺系列(甲酰胺、甲酰胺-二碘甲烷)检测液体相比,水系列(水、水-二碘甲烷)检测液体能更好地对2K-WPU涂膜表面性能进行描述;随着n(—NCO)∶n(—OH)的增加,MPP-2K-WPU的表面能先减小后增大,耐水性呈现先增强后减弱的趋势,当n(—NCO)∶n(—OH)为1.5∶1时其表面能最小、耐水性最强;与2种对照样(PP-2KWPU和D270-2K-WPU)相比,MPP-2K-WPU的表面能最小且耐水性最强。

马来海松酸不饱和聚酯树脂研究

以自制马来海松酸为原料之一,合成了新型不饱和聚酯树脂(简称U PR).测试了新型U PR的物理性能、力学性能、耐腐蚀性及固化性能等,与通用U PR的各项性能进行了比较,结果表明:新型U PR的拉伸强度和硬度较大;耐腐蚀性较优;固化时间较长,固化放热峰较低.

双马来海松酸酯多元醇的合成研究

利用马来海松酸中酸酐和羧基反应活性的差异，合成了两种类型的双马来海松酸酯多元醇．测试了酯化产物的分子量、聚合度、粘度、羟值和官能度等理化参数；并对各产物的耐热性和红外光谱进行了讨论．研究结果表明，所有酯化产物均可作为耐热的多元醇原料使用．

用磷钼酸催化合成马来海松酸反应的研究

以杂多酸磷钼酸为催化剂合成了马来海松酸。考察了催化剂用量、溶剂、反应时间及原料配比等对双烯加成反应的影响。实验结果表明 ,松香与马来酸酐摩尔比为 1.7∶1,催化剂质量分数为 2 .0 % ,甲苯作溶剂 ,反应时间 4h ,反应得率可达 78.9%。

马来海松酸锌的合成及表征

以马来海松酸酐和醋酸锌为原料,在无水乙醇溶液中反应成功合成了马来海松酸锌。研究了反应条件对产物的影响;采用络合滴定法测定了产物中锌的含量;采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、能谱仪(EDAX)和X射线衍射(XRD)等对产物进行了分析和表征。结果表明:醋酸锌和马来海松酸物质的量比为3∶1,反应温度为328 K,反应时间为5 h反应得到高纯度的马来海松酸锌,产率可达94%以上。利用该方法制得的马来海松酸锌属于大分子化合物,产物中的—COO-与Zn2+发生了化学键合。

马来海松酸类环氧树脂固化反应表征

采用动态DSC法并结合FT-IR光谱法对马来海松酸类环氧树脂与酸酐的固化反应行为和固化产物的结构进行了研究,并测定了固化反应的热焓和活化能,讨论了固化温度和固化时间对固化反应行为和固化产物结构的影响。

马来海松酸及其衍生物的研究与应用进展

马来海松酸及其衍生物在造纸、微生物、油墨、涂料、橡胶、杀菌、医药等领域具有重要的用途。本文对马来海松酸的制备、马来海松酸衍生物的研究与应用进展进行了综述,并对马来海松酸及其衍生物的研究及应用前景进行了展望。

马来海松酸环氧树脂的结构与性能表征

研究了马来海松酸环氧树脂的化学结构，并表征了固化反应的性能。研究结果表明，马来海松酸环氧树脂是一种三官能度缩水甘油酯型环氧树脂，分子量为６００～１５００，聚合度１～２．５。经ＤＳＣ分析测得它与四氢邻苯二甲酸酐反应的活化能为１０１．９５ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１）。采用不同同化剂同化后的环氧树脂具有优良的机械性能和较好的耐热性。

马来海松酸甘油酯聚氧乙烯醚的表面活性及在盐酸介质中对Q235钢的缓蚀性

合成了不同聚合度的马来海松酸甘油酯聚氧乙烯醚 (MRGEO) .测定了产物的表面物理化学性能 :表面张力δ3 4 5dyn/cm～ 3 9 8dyn/cm、临界胶束浓度CMC3 0～ 6 7× 10 - 4mol/L、钙皂分散指数LSDP4 3～ 13 5%、对松节油乳化力EP64～ 181s、浊点CP19℃～ 75℃ ;随着环氧乙烷聚合度 (n)的增加 ,δ先下降 ,然后逐渐上升 ,CMC、钙皂分散力、CP、EP逐渐升高 .在低温低酸度条件下 ,MRGEO -15缓蚀性能优于松香基咪唑啉、松香胺聚醚。

微波辐射条件下马来海松酸的合成研究

以马尾松松香和马来酸酐为原料,在微波辐射条件下合成马来海松酸。探讨了反应时间、溶剂用量、微波功率、物料配比等因素对马来海松酸产率的影响。通过正交试验确定最佳合成条件:以乙酸为溶剂,乙酸的用量为松香马来酸酐总质量的29%,枞酸型树脂酸与马来酸酐物质的量比为1.1∶1,微波功率为120 W,反应时间为28 min。在此条件下,马来海松酸产率达70.3%。对合成产物的物理化学性质进行了分析,其熔点为226℃,酸值为415.4 mg/g。

马来海松酸改性甲氧基封端聚硅氧烷的合成及性能研究

以马来海松酸(MPA)、八甲基环四硅氧烷(D4)、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的水解物(HAPMS)和二甲基二甲氧基硅烷(DMDMOS)为原料,在不需要溶剂的条件下,采用一锅法合成了一种侧基含有MPA基酰亚胺杂环(MPABI)的甲氧基封端聚硅氧烷树脂(MP-MOS),并利用核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)和红外光谱(FT-IR)对其结构进行了表征。研究发现,MP-MOS树脂无需催化剂就可室温硫化成具有一定强度的涂膜。利用热重分析(TGA)和差式扫描量热法(DSC)表征了MPMOS树脂室温固化物,数据表明,其具有耐高低温性能。