骤冷法生产超细锌粉及凝固机理

采用金属锌加热熔化、蒸发、骤冷工艺制备超细锌粉,对产品的部分理化性能进行了测试。产品形貌为球形,有一定程度的粘结。对锌粉的凝固机理及粘结现象进行了探讨。

骤冷法由甲烷部分氧化制甲醛

以No为引发剂,用骤冷法对甲烷的部分氧化反应进行了考察。结果表明,骤冷反应器能有效地抑制甲醛的进一步氧化,提高甲醛产率。在873K时,获得的甲醛最佳产率为4.16%。甲烷在骤冷反应器的氧化遵循甲烷氧化的一般规律。

气体熔池耦合活性TIG焊熔池N元素分布骤冷分析

采用骤冷法处理不锈钢气体熔池耦合活性TIG焊高温熔池金属,通过控制开始冷却时间,在不影响焊缝成形的前提下,保留N元素在高温熔池内的分布状态,并采用俄歇电子能谱(auger electron spectroscopy,AES)分析了不同位置处N元素的分布规律.结果表明,在熄弧前0.6 s开始冷却时,骤冷效果最好.熔池内N元素沿深度方向整体呈现均匀分布,局部存在较大范围波动;熔池前部和后部边缘位置的氮含量略高于中心位置,熔池中部边缘位置的平均氮含量略低于中心位置;熔池后部总的平均氮含量略高于熔池前部,熔池中部总的平均氮含量介于两者之间.

耦合电弧AA-TIG焊的骤冷效果

为获得耦合电弧AA-TIG焊高温熔池中氧元素的分布状态,以水作为冷却介质,采用骤冷法从试件底部对高温熔池进行冷却.喷水冷却时间分别为熄弧前1、0.8、0.6、0.4、0.2、0s.分别从试件表面温度变化、熔深和显微组织3个方面对以上6组试验与常温冷却的试样进行对比研究.结果表明:与常温冷却相比,骤冷使得熔池温度突然下降,起到了骤冷效果;在熄弧前0.4s进行喷水骤冷时,冷却效果最好,几乎不影响焊缝熔深,并且柱状晶基本从底部生长到了试件表面.

改性骨架镍催化加氢3,4-二甲基硝基苯制备3,4-二甲基苯胺

采用骤冷法制备了改性骨架镍,将其应用于3,4-二甲基硝基苯的催化加氢制备3,4-二甲基苯胺。考察了各反应参数的影响,结果表明,以甲醇为溶剂,3,4-二甲基硝基苯初始浓度1.0mol/L,催化剂质量为3,4-二甲基硝基苯质量的7%,在60℃和0.5MPa的条件下反应40min,3,4-二甲基硝基苯的转化率和3,4-二甲基苯胺的选择性均达到100%。反应过程中底物浓度与时间趋于线性关系,该反应近似表现为零级反应。反应中未检测到羟胺组分,仅有少量的亚硝基化合物以中间体形式产生,并最终完全转化为目标产物3,4-二甲基苯胺。

改性骨架镍催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

采用骤冷法制备改性骨架镍(QS-Ni),并将其应用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)催化加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD),考察了溶剂、反应温度、压力、DMT初始浓度及催化剂用量对DMT加氢反应的影响。实验结果表明,采用异丙醇为溶剂,DMT初始浓度为1.0 mol/L,m(DMT)∶m(催化剂)=4∶1,在95℃和6 MPa条件下反应140 min,DMT转化率为100%,目标产物DMCD选择性达92.3%。催化剂QS-Ni循环使用16釜后,DMT转化率在99.3%以上,DMCD选择性为92.0%。

熊中强米镇涛张香文。

本文对非晶态合金催化剂的制备及在催化领域中的应用进行了评述。通过骤冷法、化学还原法、浸渍还原法可以得到满足不同催化反应需要的非晶态合金催化剂，并可以通过制备条件的变化调变催化剂的性能。制备过程中焙烧温度、负载量以及不同催化剂载体的选用都会影响所得催化剂的性能。非晶态合金催化剂的非晶态结构、表面形态、活性中心分布等可以通过XRD、EXAFS、DSC、SEM、TEM、XPS等方法进行表征、定性。对于非晶态合金催化剂在含有不饱和基团化合物加氢反应中的研究、应用进行了阐述。

稀土气态配合物GdAl_3Br_(12)的热力学研究

通过骤冷法实验 ,在 62 2～ 770K的温度范围和 0 .0 0 75～ 0 .18MPa的压力范围内 ,对气态配合物GdAlxBr3x + 3的形成热力学进行了探讨。结果显示 ,溴化钆与气态溴化铝二聚体生成唯一产物GdAl3Br1 2 气态配合物 ;反应GdBr3(s) +( 1/2 )Al2 Br6 (g) =GdAl3Br1 2 (g)的平衡常数、焓变和熵变 ,通过骤冷法实验和计算得出。

稀土气态配合物NdAl_3Br_(12)的热力学性质

溴化稀土在948K以下时蒸气压极小,以至于无法测出。研究显示,可能是由于生成气态配合物NdyAlxBr3(x+y),溴化钕与溴化铝在600K以上共热时,溴化钕的表观蒸气压大幅度提高。平衡实验结果表明,在温度为629～805K和压力为0.015～0.19MPa时,NdAl3Br12是惟一的稳定气态配合物。反应式NdBr3(s)+(3/2)Al2Br6(g)=NdAl3Br12(g)的平衡常数由骤冷实验结果计算。假设ΔC p=0J·mol-1·K-1,该反应的焓变和熵变分别为ΔH 298=-2.6±3.0J·mol-1·K-1。298=25.5±2.

球形Li_(1+x)V_3O_8的制备及其电化学性能

Li1+xV3O8是一种很好的锂离子蓄电池正极材料。采用高温骤冷法制得V2O5溶胶,与LiOH溶液混合,通过喷雾干燥法制备中间产物,在350℃温度下热处理4h合成锂离子蓄电池正极材料Li1+xV3O8粉末。X射线衍射分析表明合成的Li1+xV3O8粉末结晶度较低。扫描电镜分析表明颗粒呈球形,粒径约为3μm;电化学性能测试结果表明,其首次充电比容量为333.4mAh/g,放电比容量为339.6mAh/g,具有优良的电化学性能。

非晶态合金催化剂的研究进展

介绍了非晶态合金用作催化材料的研究成果 ,比较了几个研究阶段的特点。负载型非晶态合金有可能成为一种新型的工业用催化剂。

稀土气态配合物PrAl_3Br_(12)的热力学研究

通过骤冷法实验,在632～833K的温度范围和0 030～0 25MPa的压力范围内,反应平衡时间6h的条件下,对气态配合物PrAlxBr3x+3的形成热力学进行了探讨·结果显示,溴化镨与气态溴化铝二聚体生成的气态配合物PrAl3Br12是惟一产物,反应的平衡常数由骤冷法实验结果计算·其反应的焓变和熵变,由不同温度的稳定常数经最小二乘法求得·

FeCl_3和Fe_2Cl_6与KCl反应的热力学研究

用骤冷法研究FeCl3和Fe2Cl6与KCl的反应热力学，结果显示，在温度(638—788)K和压力(0．0011—0．0064)MPa范围内，KFeCl4是唯一气态配合物产物。反应(1／2)Fe2Cl6(g)+KCl(s)=KFeCl4(g)的热力学函数是△H^θm(298．15，KFeCl4，g)=(19．6±2．0)kJ·mol^-1，△S^θm(298．15，KFeCl4，g)=(-8．5±3．0)J·mol^-1·K^-1；反应FeCl3(g)+KCl(s)=KFeCl4(g)的热力学函数是△H^θm(298．15，KFeCl4，g)=(-56．9±2．0)kJ·mol^-1，△S^θm(298．15，KFeCl4，g)=(17．4±3．0)J·mol^-1·K^-1。

非晶态合金催化剂研究进展

对非晶态合金催化剂的制备及在催化领域中的应用进行了总结.骤冷法、化学还原法、浸渍还原法是非晶态合金催化剂的主要制备方法.催化剂的非晶态结构、表面形态、活性中心分布等可以通过XRD、EXAFS、DSC、SEM、TEM、XPS等方法进行表征、定性.

NdBr_3在Al_2Br_6中的表观蒸气压研究

NdBr3(s)在1000K以下时的蒸气压极小,但NdBr3(s)与AlBr3(s)共热到600K以上时NdBr3的表观蒸气压大幅度提高.利用骤冷法研究NdBr3(s)在Al2Br6(g)中的表观蒸气压.实验显示,在664～805K的温度范围内,NdBr3(s)与AlBr3(s)共热,由于生成气态配合物NdAl3Br12而使NdBr3的表观蒸气压增加约1×107倍.

改性骨架镍催化加氢2,4-二硝基甲苯制备2,4-二氨基甲苯

采用骤冷法制备改性骨架镍,将其应用于2,4-二硝基甲苯催化加氢制备2,4-二氨基甲苯。运用X射线衍射技术对催化剂进行了表征。考察了NaOH的浓度和NaOH/Al质量比对催化剂活性的影响,以及初始质量、温度、压力和反应时间等对加氢反应的影响。结果表明,在2,4-二硝基甲苯催化加氢反应中,催化剂具有很高的活性和选择性,以甲醇为溶剂,2,4-二硝基甲苯的初始质量为2g,催化剂质量为2,4-二硝基甲苯质量的10%,在100℃和2 MPa的条件下反应90min,2,4-二硝基甲苯的转化率和2,4-二氨基甲苯的选择性均达到100%。