Pd FER分子筛模板剂脱除及其催化正丁烯骨架异构化反应性能

制备HFER-CHA分子筛并进行了钯改性,在不同温度的流动空气气氛下焙烧脱除模板剂,考察钯改性对分子筛模板剂脱除的影响,研究脱除模板剂后的分子筛催化醚后碳四中正丁烯骨架异构化的反应性能。采用X射线荧光光谱(XRF)、X射线衍射(XRD)和氨程序升温脱附(NH 3-TPD)等手段对催化剂进行了表征。结果表明:焙烧温度影响分子筛模板剂的脱除效果和分子筛物理化学性质,钯改性显著降低了HFER分子筛中模板剂的脱除温度,Pd HFER-CHA分子筛在空气气氛中经350℃焙烧4 h即可将模板剂完全脱除;模板剂的脱除增加了分子筛的比表面积和孔体积;随着焙烧温度的提高,分子筛酸量增加,催化剂活性增强,分子筛中L酸的增多是导致醚后碳四中正丁烯发生聚合、裂解等副反应的主要原因;Pd HFER-350分子筛在350℃、0.1 MPa、正丁烯质量空速2.0 h^(-1)的条件下连续运行720 h,正丁烯平均转化率大于40%,异丁烯选择性大于90%。

MCM-49分子筛催化剂上-1丁烯的骨架异构化反应

采用动态和静态水热合成法合成了不同Si/Al比的MCM 4 9分子筛 ,并考察了合成分子筛对 1 丁烯骨架异构化反应的催化性能 .结果表明 ,除目的产物异丁烯外 ,主要副产物为丙烯和戊烯 ,产物中没有检测到C6以上的副产物 .异丁烯收率随着反应温度的升高、分子筛晶粒的增大和 1 丁烯分压的降低而升高 .NH3 TPD结果表明 ,随着分子筛Si/Al比的增加 ,分子筛的酸中心数减少 ,导致副产物选择性下降 ,异丁烯选择性升高 .根据反应结果讨论了异丁烯及副产物形成的机理 .

MCM-22分子筛的酸性及在1-丁烯骨架异构化反应中的催化性能

采用XRD,NH3-TPD及氘代乙腈吸附FT-IR等技术表征了静态水热合成法合成的MCM-22分子筛的晶相结构和酸性.根据表征结果,Si/Al比为15和30的两个样品均为高纯度的MCM-22分子筛;两个样品的Br¨onsted酸量基本相同,但Si/Al为15的样品上含有相对较高的Lewis酸量.MCM-22分子筛上1-丁烯骨架异构化反应的结果表明,Si/Al为30的样品具有较高的异丁烯选择性(74·8%)和稳定性,而Si/Al为15的样品中存在的含量较高的Lewis酸位可能是导致异丁烯选择性(65·5%)下降的主要原因.

积碳对MCM-22分子筛催化剂上1-丁烯骨架异构化反应的影响

采用氨程序升温脱附、热重-差热分析、气相色谱-质谱、元素分析、氮吸附及扫描电镜对1-丁烯骨架异构化反应中 MCM-22分子筛催化剂(简称催化剂)表面的积碳进行了表征和分析。结合催化剂活性的变化,对积碳的种类、位置、影响因素以及积碳对反应机理的影响进行了探讨。分析结果表明,适量的积碳有益于改进催化剂的催化性能,催化剂的酸中心强度、浓度和孔结构对积碳的形成均有很大的影响。反应初期积碳主要在催化剂的外表面形成,并导致外表面的大量酸中心被覆盖,而后在其内表面缓慢积碳。在反应过程中,催化剂表面形成的脂肪烃类积碳逐渐向不饱和的芳香烃类积碳转变。1-丁烯骨架异构化反应主要通过单分子机理进行。

轻质烯烃骨架异构化工艺进展

对轻质烯烃骨架异构化工艺的反应原理、催化剂制备、经济性、工艺现状作了综述。该工艺拓宽了异构烯烃的来源 ,也是综合利用 C4、C5馏分 ,提高石化联合企业经济效益的重要途径。

CoAPO-11分子筛在己烯骨架异构化反应中的应用及失活

用水热法合成了CoAPO-11分子筛,并考察了温度和空速对分子筛上1-己烯骨架异构化反应的影响.结果表明,1-己烯转化率以及产物异己烯的选择性和收率均随空速的增加而降低;而随着温度的升高1-己烯转化率也升高,异己烯的选择性和收率则先增加后减小,在300℃附近有一最大值.另外从分子筛的晶相、孔道尺寸以及酸性的变化等方面探讨了再生后的分子筛催化性能下降的原因.

催化裂化过程中骨架异构化反应的研究 Ⅱ .催化裂化工艺过程中操作参数对骨架异构化反应的影响

在小型固定床反应器、美国Xytel公司ACE(R型)装置和提升管催化裂化装置(Riserunit,RU)上,以Marbon减压馏分油、中间基性质的混合油(85%管输VGO掺混15%管输VR,质量分数)和石蜡基性质的减压蜡油(VGO)掺减压渣油(VR)构成的混合油(70%大庆VGO掺混30%大庆VR,质量分数)为催化进料,考察了主要操作参数对骨架异构化反应的影响。研究表明,反应温度、剂/油质量比(m(Catalyst)/m(Oil))、催化剂上焦炭沉积状况、反应质量空速和蒸汽注入量等操作参数对催化裂化过程中的骨架异构化反应均有影响。催化裂化过程中骨架异构化反应是放热过程,高反应温度会抑制骨架异构化反应。提高m(Catalyst)/m(Oil)可以增强催化裂化过程中的骨架异构化反应。焦炭对催化剂酸中心的覆盖能抑制骨架异构化反应,但其影响幅度小于对裂化反应的影响。骨架异构化反应是一个快速反应,低反应温度下减少反应时间会增强催化过程中的骨架异构化反应。水蒸气注入量的增加(即降低烃分压)会减少催化过程中的骨架异构化反应。

增加醚类生产的烯烃骨架异构化技术

我国醚类生产已初具规模,醚化技术也有较快的发展,但是由于受原料异构化烯烃资源不足的限制,醚化装置规模小、醚产量低、成本高.增加炼油厂异构烯烃产量的一个重要途径是采用烯烃骨架异构化技术,并与现有的醚化装置形成组合工艺,可增加醚类产量60%～70%.

镁碱沸石掺杂ZSM-23后对正丁烯骨架异构化选择性的影响

用 ＸＲＤ和氨ＴＰＤ对镁碱沸石合成物（记为 ＦＥＲ（Ｚ），下同）的表征显示，这种合成物掺杂了少量的ＺＳＭ－２３分子筛，与纯的镁碱沸石（记为ＦＥＲ（Ｆ），下同）相比较，具有稍低的正丁烯异构化转化率和较高的异丁烯选择性，其得率稍低于ＦＥＲ（Ｆ）．将ＦＥＲ（ｚ）与γ－Ａｌ２Ｏ３以不同比例混合后，随着 γ－Ａｌ２Ｏ３增加正丁烯异构化的转化率降低，而选择性提高．催化剂失效后，在 ７７３ Ｋ空气流中加热２ ｈ，催化活性能得到部分恢复．这些结果表明，少量ＺＳＭ－２３的掺杂、γ－Ａｌ２Ｏ３沉积以及反应过程中的积炭修饰了镁碱沸石分子筛的孔道结构，从而影响催化剂的正丁烯异构化催化反应性能．

ZSM-35分子筛上戊烯骨架异构化

采用水热合成法合成了不同硅铝比以及不同晶体尺寸的ZSM-35分子筛,采用XRD、低温N;吸附脱附、SEM、FTIR对合成分子筛进行了表征。结果显示,ZSM-35的总酸量和B酸量随着硅铝比的增加而降低,特征衍射峰强度随着硅铝比的增加略有下降;不同晶粒尺寸的ZSM-35均显示出较为规则的典型的片状结晶,衍射峰强度随着ZSM-35晶体尺寸的下降而略有增加。ZSM-35上戊烯骨架异构化实验结果表明,随着ZSM-35硅铝比的增加,催化剂的活性下降,但选择性提高。小晶体尺寸的ZSM-35催化剂在戊烯骨架异构化反应中表现出更好的活性、选择性和稳定性。

C_5直链烯烃骨架异构化催化剂的制备及其性能

采用P、Si、B助剂对γ-Al_2O_3催化剂进行改性,制备了不同酸性的γ-Al_2O_3催化剂。采用NH_3-TPD表征手段研究考察了P、Si、B助剂和B含量对催化剂表面酸性的影响;并以戊烯-1骨架异构化为模型反应,考察了P、Si、B助剂和B含量对γ-Al_2O_3催化剂骨架异构化性能的影响。研究结果表明,P、Si、B助剂能改变催化剂的酸性和戊烯-1骨架异构化性能。P助剂使γ-Al_2O_3催化剂的酸量降低,Si、B助剂均能增加γ-Al_2O_3酸量,而B助剂可明显使γ-Al_2O_3的酸强度增大。Si、B改性均可明显提高γ-Al_2O_3催化剂骨架异构化活性和异戊烯收率。

晶种诱导合成FER分子筛催化1-丁烯骨架异构化反应

采用晶种诱导的方法,在无有机结构导向剂的条件下合成了高结晶度的FER分子筛,考察了晶种用量和晶化时间对分子筛结晶度的影响,并在较优条件下对合成的分子筛进行催化1-丁烯骨架异构化反应性能评价。结果表明:在初始投料摩尔比n(Na_(2)O)∶n(Al_(2)O_(3))∶n(SiO_(2))∶n(H_(2)O)为0.18∶0.033∶1∶30、晶化温度为160℃的条件下,随着晶种加入量增加和晶化时间的延长,分子筛样品相对结晶度增加;在较优晶种添加质量分数为15%、晶化时间为72 h条件下,合成的分子筛相对晶种结晶度达100.1%。以最优条件下晶种合成分子筛为催化剂,1-丁烯为原料,在反应温度350℃、质量空速2.0 h^(-1)、常压的反应条件下,连续运行600 h,1-丁烯平均转化率大于38%,异丁烯平均选择性大于90%,催化剂反应活性和稳定性均良好。

正丁烯骨架异构化研究进展

介绍了正丁烯骨架异构化催化剂的活性中心、择性性能、反应机理、积碳过程和抑制积碳的方法。正丁烯在分子筛十元环孔道中通过单分子机理高选择性发生骨架异构反应。分子筛酸性中心与晶粒尺寸对积碳过程有重要的影响,减少晶粒尺寸会有更大的外比表面积,暴露出更多的孔口;较低B酸中心分布则更有利于抑制积碳。优化酸中心分布、缩小晶粒尺寸是提高骨架异构分子筛催化剂稳定性的研究方向。

水蒸气改性H-FER分子筛在催化正丁烯骨架异构化反应中的应用

为了进一步提高H-FER分子筛的催化性能及稳定性,以水蒸气对其进行改性处理,并考察其对正丁烯骨架异构化的催化反应性能.结果表明:水蒸气处理可以有效调变H-FER分子筛的孔结构和酸性,且保持其晶型相对完整;当水蒸气流量和处理温度分别为1.0mL/min和370℃时,处理30min后的H-FER分子筛具有最佳的催化性能.X射线衍射和氮气吸脱附等表征结果表明:较高的水蒸气处理温度(370~420℃)和较大的水蒸气流量(1.0~3.0mL/min)可同时调控微孔和介孔的结构;介孔与微孔的合理匹配对H-FER催化剂的稳定性影响处于主要地位,酸性变化的影响则处于次要地位;此外,H-FER分子筛的微孔孔径不宜过大(<1.45nm),微孔和介孔的粒径比(dmicro/dmeso)也不应大于0.19,即微介孔的连通性相当重要.

正戊烯骨架异构化为异戊烯的研究进展

综述了正戊烯骨架异构化为异戊烯工艺的反应原理,催化剂的选择,生产条件及工艺现状作。

预处理温度对SAPO-11催化丁烯骨架异构化性能的影响

采用水热合成法合成的SAPO-11分子筛,经酸洗、干燥和焙烧处理得H-SAPO-11分子筛,考察了预处理温度对催化剂物化性能的影响,采用XRD、XRF、IR和NH3-TPD等手段对催化剂进行表征。实验证明,500℃预处理后H-SAPO-11分子筛的结构缺陷较少,B酸位较多,骨架更完美;将其成型制成催化剂,对丁烯骨架异构化反应显示更优良的催化活性、选择性和稳定性。

C4/C5烯烃骨架异构化催化剂的制备及工业应用

采用水热晶化法合成了FER-S(加结构导向剂)和FER-01(不加结构导向剂)2种FER型ZSM-35分子筛,制备出C4/C5烯烃骨架异构化催化剂,利用X射线衍射法、氨气-程序升温脱附法等测试方法表征了分子筛结构,在固定床反应器装置上评价了催化剂异构化反应性能,并在中国石油乌鲁木齐石化公司40万t/a轻汽油醚化装置上考察了FER-S的工业应用情况。结果表明:FER-S,FER-01的结晶度分别为98%,83%,前者的强酸中心少于后者,且前者含有更多的微孔,催化剂性能更佳;FER-S在催化C4和C5烯烃异构化的反应中,正构烯烃转化率分别大于35%,45%,异构化选择性均高于90%;工业用FER-S在工业装置运行第1周期(769 h)内的72 h标定期间,C5正构烯烃转化率达到62.4%~76.8%,异构化选择性高于90%,催化剂经过再生后,第2周期(1 053 h)的运行时间比第1周期至少延长37%。

直链烯烃骨架异构化催化剂的研究进展

文章概述了烯烃骨架异构化催化剂,包括卤化物催化剂、氧化物催化剂和分子筛催化剂。与卤化物催化剂和氧化物催化剂相比,分子筛催化剂表现出了优异的直链烯烃骨架异构化性能。

正构烯烃骨架异构化催化剂及其制备方法

该发明公开了一种将含正构烯烃原料(或纯正构烯烃)高转化率、高选择性地进行骨架异构化反应，转化成异构烯烃的催化剂及其制备方法。该催化剂是由分子筛、改性高岭土、粘结剂为原料制备的，所述分子筛为SAPO-11或/和ZSM-35分子筛，改性高岭土由高岭土经过500～800℃高温焙烧，酸处理，加入氯化镁或/和氯化钙或者磷酸铵助剂进行处理、焙烧活化得到的。