2-乙酰吡啶缩氨基脲与CuX_2配合物的合成与表征

合成了２－乙酰吡啶缩氨基脲与ＣｕＸ２（Ｘ＝Ｃｌ、ＮＯ３、ＯＡＣ、１／２ＳＯ４、ＮＣＳ）形成的５个配合物，并通过元素分析、摩尔电导、磁学性质、紫外光谱、红外光谱进行了表征．

2-乙酰吡啶缩氨基硫脲铜配合物的合成及其抑菌活性研究(英文)

合成了2-乙酰吡啶缩氨基硫脲与铜Cu（Ⅱ）配合物[CuLX]（X=Br,I,NCS）,并通过元素分析、摩尔电导、磁矩和红外光谱进行了表征.抑菌实验研究表明,配合物的活性明显高于配体木身,且[CULI]对三种细菌完全抑制.

杂环基缩胺硫脲合成及其抗癌活性研究(Ⅰ)——[1-(2-吡啶基)哌嗪-4-基]甲硫酰[1-(2-嘧啶基)乙撑]肼

化合物Ⅰ可通过三步反应来合成。首先由等摩尔的肼、二硫化碳与碘甲烷在氢氧化钾存在下反应生成肼基二硫代甲酸甲酯Ⅱ ,Ⅱ与 2 乙酰嘧啶反应得到中间体Ⅲ ,Ⅲ与 1 (2 吡啶基 )哌嗪反应得到产品Ⅰ ,总收率为 16%。中间体 2 乙酰基嘧啶采用新方法合成。将2 氯嘧啶与略过量的氰化钾在四乙基氯化铵相转移催化剂存在下 ,反应得到 2 7%的 2 氰基嘧啶 ,2 氰基嘧啶与甲基碘化镁反应制得 2 乙酰基嘧啶。化合物Ⅰ的结构经IR、NMR、元素分析证明。该化合物经体外检测 。

2-乙酰吡啶缩(2'-吡啶亚胺基)肼的合成及其与铜显色反应

报道了新试剂2-乙酰吡啶缩（2’-吡啶亚胺基）肼的合成与鉴定，系统研究了该试剂与铜的显色反应条件及应用，建立了2-乙酰吡啶缩（2’-吡啶亚胺基）肼光度法测定微量铜的新方法．在pH8．00左右的弱碱性介质中，Cu^2＋与2-乙酰吡啶缩（2’-吡啶亚胺基）肼反应生成摩尔比为1：1的黄绿色络合物，最大吸收波长为430nm，其表观摩尔吸光系数ε430=1．12×10^4L·mol^-1·cm^-1，铜含量在0．200—5．00g·L^-1范围内符合比尔定律，该方法可用于环境水样中微量铜的测定，加标回收率在96．9％～99．4％之间．

2-乙酰吡啶缩(2'-吡啶亚胺基)肼与钴显色反应的研究

研究了钴与新试剂2-乙酰吡啶缩（2＇-吡啶亚胺基）肼（LB2-205）的显色反应条件,建立了光度法测定药物中微量钴的新方法.在pH=7.5左右的弱碱性介质中,Co（Ⅱ）与LB2-205反应生成摩尔比为1∶2的橙黄色的络合物,在360-500 nm范围内都有较大吸收,其表观摩尔吸光系数4ε40=1.02×10^4L.mol^-1·cm^-1,钴（Ⅱ）含量在0.300-6.00 mg·L^-1范围内符合比尔定律,该方法可用于维生素B12和水样中微量钴的测定,加标回收率在96.4%-99.5%之间.

新显色剂2-乙酰吡啶缩(-2’-吡啶亚胺基)肼与镍的显色反应研究

基于新试剂2-乙酰吡啶缩（-2’-吡啶亚胺基）肼与镍（Ⅱ）的显色反应,建立了用2-乙酰吡啶缩（-2’-吡啶亚胺基）肼光度法测定微量镍的新方法.在pH 7.5左右的介质中,N i2＋与2-乙酰吡啶缩（-2’-吡啶亚胺基）肼反应生成摩尔比为1∶1的黄色络合物,最大吸收波长为420 nm,其表观摩尔吸光系数ε420=1.45×104L.mol-1.cm-1,镍含量在0.10~4.00mg.L-1范围内符合比尔定律.所拟方法成功用于茶叶及环境水样中微量镍的测定,加标回收率在97.0%~103.2%之间.

5,7-二取代-2-(2,4-二氯苯氧乙酰亚胺基)-2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-a]嘧啶衍生物的合成、晶体结构及除草活性

设计并合成了 5种 5 ,7 二取代 2 ( 2 ,4 二氯苯氧乙酰亚胺基 ) 2H 1,2 ,4 噻二唑并 [2 ,3 a]嘧啶类化合物 5 ,均为未见文献报道的新化合物 .利用1HNMR、元素分析等确定了产物的结构 .初步除草活性测定结果表明 ,化合物 5对阔叶植物有优良的除草活性 ,且有一定的选择性 .为了进一步了解该类化合物的结构 ,也为设计新的除草剂分子提供帮助 ,对其中一种化合物

N-[N’-(4,5,6-三取代嘧啶-2-基)乙酰脲基]邻羰基苯磺酰亚胺的合成(Ⅱ)

采用亚结构连接法设计合成了未见文献报道的 4种 α-氯乙酰脲和 4种标题化合物 ,它们的结构经元素分析 ,IR,1H NMR和 MS确证 ,初步生物活性测定结果表明 :部分化合物具有优良的除草活性 ,其它多数化合物具有良好的植物生长调节活性。

N'-(4,5,6-三取代嘧啶-2-基)-α-氯乙酰脲的合成及生物活性测定

合成了9种含多取代嘧啶环的α-氯乙酰脲，其中8种为新化合物.结构经IR，1H NMR，MS和元素分析测试而确证，初步生物活性测试结果表明：标题化合物具有优良的生物活性，且嘧啶环上取代基的性质对此类化合物影响很大，含4羟基取代嘧啶环的标题化合物具有较好除草活性，而含4氯取代嘧啶环的化合物一般具有一定的植调活性.

3-苯基四氢环戊二烯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮七乙酰乳糖硫苷的合成

以2-氨基四氢环戊二烯并[4,5]噻吩-3-甲酸乙酯为原料,采用有别于文献报道的合成方法,经3-苯基-2-巯基四氢环戊二烯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮中间体,高产率的合成了未见文献报道的3-苯基四氢环戊二烯并[4,5]噻吩并[2,3-d]嘧啶-4-酮七乙酰乳糖硫苷.

2-甲氧羰基苯氧乙酰硫脲及环化产物的合成和生物活性研究

合成了4种未见文献报道的2-甲氧羰基苯氧乙酰硫脲(5),并以Br2为氧化剂,进行关环反应,得到4种新的2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-a]嘧啶的碳酰亚胺衍生物(6),其结构均经IR,1HNMR以及元素分析得到论证.初步生物活性测定结果表明,化合物6b有较好的除草活性.

5，7—二甲基—1，2，4—三唑并[1,5—a]嘧啶—2—硫乙酰腙衍生物的合成及生物活性研究

以2－巯基5，7－二甲基－1，2，4－三唑并[1,5-a]嘧啶为起始原料，设计合成了16种新型的5，7－二甲基－1，2，4－三唑并[1,5-a]嘧啶－2－硫乙酰腙类衍生物，其结构均经^1H NMR,MS及元素分析确证，通过核磁共振氢谱分析及分子力学优化，对该类化合物在溶液中的顺反异构体的化学位移进行了归属。初步生测结果表明，所合成的化合物均表现出不同程度的除草及杀菌活性，尤其是在50×10^-6浓度下所有化合物都对水稻纹枯病表现出很好的抑制效果。对化合物4c和4o活体小株实验结果表明，在先接菌后施药的处理方式下，化合物在50×10^-6和100×10^-6浓度下对水稻纹枯病的防效均优于多菌灵和井冈霉素，在100×10^-6浓度下的防效达到了80％以上。

2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物的ALS抑制活性的QSAR研究

乙酰乳酸合成酶(ALS)或乙酰羟酸合成酶(AHAS)存在于植物的生长过程中,很多此类酶的抑制剂实际上作为除草剂被广泛用于农业生产中.生物活性测试结果表明,2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物对ALS具有一定的抑制活性.在此基础上,我们用两种三维定量构效关系(3D-QSAR)研究方法:比较分子立场分析(CoMFA)和比较分子相似性指数分析(CoMSIA),对该类化合物进行了3D-QSAR研究,并建立了相关的预测模型.其中,CoMFA模型的交叉验证相关系数(rcv2)为0.801,非交叉验证相关系数(r2)为0.947,标准偏差(s)为0.136,F值为133.371.CoMSIA模型的rcv2为0.744,r2为0.883,s为0.202,F值为56.472.计算结果表明,2-嘧啶氧基-N-芳基苄胺类化合物与ALS抑制活性有一定的相关性.获得的CoMFA和CoMSIA模型,将应用于指导该类化合物的设计.

6-氟-2-嘧啶氧基-N-取代苯基苄胺类化合物的合成及其除草活性

从起始原料引入氟原子,分别经亚胺化、硼氢化钠还原、嘧啶氧化,及嘧啶氧化、溴化、胺化两条路线合成了28个新型的6-氟-2-嘧啶氧基-N-取代苯基苄胺类化合物;同时测试了该类化合物在温室中对稗草Echinochloa crusgalli等3种禾本科杂草和反枝苋Amaranthus retroflexus等3种阔叶杂草芽前、芽后的抑制率,结果表明,有12种目标化合物在有效剂量75g/hm2下其抑制率超过80%。

2H-1,2,4-噻二唑并[2,3-a]嘧啶衍生物的合成及除草活性研究(Ⅱ)

合成了一系列标题化合物的取代苯氧乙酰亚胺衍生物。

23-乙酰泽泻醇B对千里光碱致急性肝损伤小鼠水液失衡的影响

误服误用含吡咯里西啶生物碱(pyrrolizidine alkaloid,PA)的中草药是导致我国临床肝窦阻塞综合征(hepatic sinusoidal obstruction syndrome,HSOS)的主要原因,利尿剂是目前临床上治疗PA致HSOS的常用药物之一。泽泻作为传统利尿中药,但其利尿机制仍未完全明确,且尚未有从利尿角度阐释泽泻改善PA致HSOS的报道。基于课题组前期研究,本研究以泽泻三萜23-乙酰泽泻醇B(alisol B 23-acetate,AB23A)为代表性药物,评价其对毒性PA千里光碱致小鼠急性肝损伤的保护作用,并进一步考察AB23A对模型小鼠水液失衡的影响。所有动物实验经上海中医药大学实验动物伦理委员会批准(批准号PZSHUTCM220808017),符合实验动物伦理相关规范。小鼠单次灌胃千里光碱(50 mg·kg^(-1))造模(SEN组),并设AB23A(40 mg·kg^(-1))干预组(AB23A+SEN组)、溶剂对照组(Ctrl组)和AB23A对照组(AB23A组)。结果表明,AB23A可明显降低千里光碱致急性肝损伤小鼠血清肝功能生化指标水平,缓解肝细胞凝固性坏死、肝窦淤血等病理状态;此外,AB23A还可改善小鼠血清肾功能指标,改善千里光碱造成的尿液排泄减少、机体电解质紊乱,并降低千里光碱及其代谢产物的含量。进一步测定小鼠水平衡通路相关蛋白和mRNA的表达,AB23A可明显下调千里光碱模型组小鼠水通路蛋白2(aquaporin-2,AQP2)、血管紧张素II 1型受体的蛋白和mRNA表达水平,抑制AQP2向顶端质膜运输,并降低血清血管紧张素II含量。体外研究进一步证实AB23A可调节肾脏内髓集合管细胞AQP2的表达。本研究表明,AB23A可调节千里光碱致急性肝损伤小鼠肾脏髓质AQP2,影响其对水的重吸收,改善水液平衡。研究结果进一步加深了对泽泻传统利尿活性的认识,为临床利用泽泻治疗PA致HSOS提供实验基础和理论依据。

乙酰乙醛缩二甲醇的合成

介绍了适合工业化的乙酰乙醛缩二甲醇合成路线。丙酮、甲醇钠与甲酸甲酯反应得乙酰基乙烯醇钠,再与硫酸氢甲酯反应得到目标产物,收率可达71.8%。

2-乙酰吡啶缩肼基二硫代甲酸甲酯及其钴离子配合物的合成和抗菌活性

本文合成了2-乙酰吡啶缩肼基二硫代甲酸甲酯配体(1)及其钴离子(Ⅲ)配合物(2)。采用元素分析、单晶X射线衍射技术对2进行了结构表征。生物活性研究表明,两种化合物对铜绿假单孢杆菌、枯草芽孢杆菌及葡萄牙假丝酵母等均有抗菌活性,初步研究了抗菌机制。

新型缩氨基硫脲化合物的合成及其抗癌活性的研究

合成了6种2乙酰噻吩缩氨基硫脲,其中5种为首次合成的新物质。用红外、质谱和元素分析等方法对合成的6种化合物进行了指认。化合物的体外抗癌活性表明,它们对3种癌细胞均有一定的抑制作用。用111In标记的6种化合物的动物试验表明,放射性标记物随血液循环没有明显的定向浓集。能否为体内肿瘤细胞所摄取,有待进一步研究。

N-(5’-溴-4’-取代嘧啶-2'-基)苯磺酰脲化合物的合成和生物活性

乙酰羟基酸合成酶(Acetohydroxyacid synthase,AHAS,EC4.1.3.18)是植物和微生物中亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸合成途径的一个关键酶,以AHAS为靶标的磺酰脲类除草剂具有高效、高选择性和对环境友好的特点.通过2-氨基-4-甲基嘧啶溴代反应以及进一步的衍生、磺酰基异氰酸酯的胺解,合成了一系列含有5-溴嘧啶基的新磺酰脲.其结构经1HNMR、质谱和元素分析确定.生物活性测试表明目标化合物在离体水平对大肠杆菌乙酰羟基酸合成酶同工酶AHASII表现出了与市售除草剂苯磺隆相当甚至更优的抑制活性,而盆栽除草活性低于苯磺隆.