2,3-二氯-1,4-萘醌的合成工艺

研究了以1,4-萘醌为原料,催化氯化制备2,3-二氯-1,4-萘醌的反应机理及合成工艺优化。研究发现该氯化反应为酸催化反应机理,氯化氢为有效的1,4-萘醌氯化催化剂。通过工艺优化确定了最佳合成条件为:反应温度75℃,催化剂用量1.5mL,溶剂用量80 mL,原料加入量为7.5 g,通氯速度为15mL·min^(-1),反应时间为1.5~2 h,产品纯度大于99.5%。母液经多次套用后产品收率达到91%~93%,产品纯度均达到优等品级别(≥99.0%)。

2-甲基-1,4-萘醌的合成研究

以间甲酚为原料,经加压氧气催化氧化得到2-甲基苯醌,再在加压和二甲基亚砜溶剂条件下与1,3-丁二烯进行D iels-A lder加成反应,并在同一反应器中直接氧化脱氢生成2-甲基-1,4-萘醌,产品总收率为75%。本方法具有原料廉价易得,产品收率高,环境友好,反应条件温和,容易工业化等优点。

碘引发下的氨基酸酯与1,4-萘醌的氧化加成反应研究

2-氨基-1,4-萘醌具有广泛的生物活性,萘醌与胺的加成-氧化反应通常需要在反应体系中使用过量的醌或添加合适的氧化剂.碘存在下,萘醌与N-烷基氨基酸酯通过氧化加成反应得到相应的2-氨基-1,4-萘醌的产物,并对反应溶剂、碘用量及反应物配比等条件进行了优化,以二氯甲烷为溶剂,n(萘醌)∶n(氨基酸酯盐酸盐)∶n(I2)∶n(碳酸氢钠)=1∶3∶1∶3时,常温下反应具有最高收率.笔者开发了一条简便高效的合成2-氨基-1,4-萘醌的方法,反应产物结构是通过核磁、质谱等鉴定.

1,4-萘醌的合成技术及生产现状

介绍了以萘为原料间接氧化法和直接氧化法制备1,4-萘醌。间接氧化法主要是以萘为原料制备成萘酚、烷氧基萘再经液相氧化制备1,4-萘醌,还介绍了1-萘酚微波和超声波催化合成1,4-萘醌法。直接氧化法是萘通过液相氧化法和气相氧化法制备1,4-萘醌,文中介绍了萘间接氧化法只适于实验室研究,萘气相氧化法和液相氧化法适于工业化生产。液相氧化法出现时间较长应用广泛;气相氧化法则是较新的合成方法,优点多。寻求一种性能优异的催化剂,提高萘的转化率和萘醌的选择性是气相氧化法研究的重点。

环境友好方法合成2-甲基-1,4-萘醌的研究

本实验研究了在不添加任何催化剂的条件下,以冰醋酸为溶剂,用过氧化氢氧化2-甲基萘制取2-甲基-1,4-萘醌的方法。考察了反应温度、反应物起始浓度、2-甲基萘与过氧化氢摩尔比、反应时间等因素对产品收率的影响,得到较优的反应条件为:反应温度为80℃;反应物起始浓度为4.54%;2-甲基萘与过氧化氢摩尔比为1:10;反应时间为4h。在此条件下2-甲基-1,4-萘醌的收率为32.6%。该方法具有无环境污染,技术简单,合成时间短等优点。

V-HMS催化氧化2-萘酚合成2-羟基-1,4-萘醌的研究

以正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源、十二胺(DDA)为模板剂、偏钒酸铵为金属活性组分,通过溶胶-凝胶法合成钒改性HMS(V-HMS)介孔材料,利用SEM、小角XRD、BET、FT-IR和TG-DTA对V-HMS进行表征。以30%的H_(2)O_(2)为氧化剂,催化2-萘酚氧化合成2-羟基-1,4-萘醌。分别探究了反应温度、反应时间、金属的负载量、催化剂的质量以及物料摩尔比对该反应的影响。结果表明,反应温度为50℃、反应时间为3 h、催化剂质量为0.04 g、催化剂金属负载量为4%、n(2-萘酚)∶n(H_(2)O_(2))=1∶48时,2-羟基-1,4-萘醌的收率最高达到95.5%。催化剂可以重复使用。

2-羟基-1,4-萘醌石墨烯复合电极材料的制备及性能

通过非共价功能化策略,以还原氧化石墨烯(rGO)为导电基底,选择可逆电化学活性有机分子2-羟基-1,4-萘醌(HNQ)与rGO发生非共价π-π作用,设计制备了HNQ非共价功能化石墨烯复合电极材料(HNQ-rGO),并研究其实际储能性能.SEM,TEM,FT-IR,XRD和Raman光谱分析结果表明,通过氧化石墨(GO)的还原和rGO上HNQ分子的非共价修饰成功制备了HNQ-rGO.电流密度为1 A·g^(-1)时其比电容为321 F·g^(-1),并且在电流密度为5 A·g^(-1)时充放电循环10000次后,电容保持率仍为初始值的85.7%.另外,以2-羟基蒽醌还原氧化石墨烯(HAQ-rGO)为负极材料,HNQ-rGO为正极材料,设计的非对称超级电容器(HAQ-rGO//HNQ-rGO,ASC)在1.6 V池电压下,其功率密度、能量密度分别为0.8 k W·kg^(-1)和21.8 Wh·kg^(-1),说明该电容器储能性能优异.

黔产凤仙花中2-甲氧基-1,4-萘醌的含量测定

建立黔产凤仙花的含量测定方法,提高凤仙花(Impatiens balsamina L.)药材的质量标准研究。采用高效液相色谱法(HPLC)以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,在280 nm处检测凤仙花的目标成分2-甲氧基-1,4-萘醌的含量。2-甲氧基-1,4-萘醌在0.0034~0.054 mg·mL^-1的范围内呈良好的线性关系(r=0.9997,n=5),加样回收率为100.05%,RSD=0.73%。实验证明该方法操作简单可靠,精密度、重现性良好,可以用于控制黔产凤仙花中2-甲氧基-1,4-萘醌的含量测定研究。

光促进1,4-萘醌的一锅三组分胺基芳基化反应研究

1,4-萘醌作为核心骨架存在于许多生物活性分子中,在医药、生物、化妆品和其他合成材料中有着非常广泛的应用.以1,4-萘醌、胺和芳基三氮烯为原料,发展了一种光化学合成胺基芳基双功能化1,4-萘醌化合物的方法.该方法简单易操作,无需任何金属、额外的氧化剂及其他添加剂,只需利用紫光照射溶解在甲醇溶剂中的起始原料,就可以高效地合成胺基芳基化的1,4-萘醌衍生物,克级规模反应的顺利进行进一步证明了该方法的实用性.

以1,2-萘醌-4-磺酸钠为显色剂测量水溶液中哌嗪含量的快速测量方法研究

试验建立了一种基于分光光度法测量哌嗪在水溶液中含量的检测新方法。采用1,2-萘醌-4-磺酸钠(NQS)为显色剂、在pH为11的Na2HPO4(0.05 mol/L)-NaOH(0.1 mol/L)缓冲液中,哌嗪与NQS反应生成砖红色产物,其在波长为486 nm处有最大吸收峰。哌嗪水溶液浓度在10~30μg/mL的范围内显现出良好的线性关系。线性回归方程为y=0.0702x-0.362,线性相关系数r=0.9997,其表观摩尔吸光系数为1.8×10^(4) L·(mol·cm)^(-1),检出限(3 s/k)为0.81μg/mL,测量精密度为0.71%(n=11),相对标准偏差RSD=1.37%(n=11)。本方法可以直接测量生产过程水溶液中哌嗪的含量,通过加标回收率试验测得回收率在94.0%~105.5%之间。

1,2-萘醌-4-磺酸钠测定盐酸吡硫醇的研究

建立了1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定含羟基药物盐酸吡硫醇的方法。研究表明,在pH=13.00的KC l-NaOH缓冲溶液中,盐酸吡硫醇能够催化氢氧根离子与1,2-萘醌-4-磺酸钠反应形成橙红色的2-羟基-1,4-萘醌,其最大吸收波长为454nm。盐酸吡硫醇浓度在3.2μg/mL^80μg/mL范围内与吸光度呈现良好的线性关系。线性回归方程为A=0.02715+0.02837C(×105mol/L),线性相关系数r=0.9986。表观摩尔吸光系数、相对标准偏差(R.S.D.)和检测限分别为2.84×103L/mol/cm、1.6%和2.0μg/mL。通过对片剂中的盐酸吡硫醇含量进行测定,回收率在98%~101%。

头孢曲松钠与1，2-萘醌-4-磺酸钠的光度分析及应用

建立了用1，2-秦醌-4-磺酸钠（NQS）作为显色剂，分光光度法测定头孢曲松钠的新方法。在pH=13．0的缓冲溶液中，NQS与头孢曲松钠发生亲核取代反应生成1：1的红褐色配合物，其最大吸收波长488nm。方法线性范围为2．4～168mg／L，相关系数r=0．9993，检出限为1．3mg／L。该法成功应用于针剂中头孢曲松钠含量的测定，回收率在98．29／6～101．6％。

1,2-萘醌-4-磺酸钠为显色剂吸光度差值法测定盐酸普鲁卡因

1,2-萘醌-4-磺酸钠与盐酸普鲁卡因在pH 4.70的条件下反应,产物在300和483 nm处有两个吸收峰,可用两波长下吸光度差值测定盐酸普鲁卡因,本文对吸光度差值与分析物浓度之间的关系作了理论推导.吸光度差值（△A）与盐酸普鲁卡因质量浓度在2.0～36.0 mg/L范围内具有良好线性关系,线性回归方程为：ρ=37.092 0 △A-0.332 3,线性相关系数为0.999 1,相对标准偏差为1.49%,回收率为97%～105%.试验了pH值、放置时间及干扰离子对测定的影响.此法简便、快速、准确,可用于注射液中盐酸普鲁卡因含量的测定,与药典方法对照,结果满意.

1，2-萘醌-4-磺酸钠作为显色剂分光光度法测定阿魏酸哌嗪

建立了用1，2-萘醌-4-磺酸钠测定阿魏酸哌嗪的新方法。在pH13．0的KCl—NaOH缓冲溶液中，阿魏酸哌嗪与1，2-萘醌-4-磺酸钠反应形成红褐色产物，其最大吸收波长为484nm。阿魏酸哌嗪浓度在0．4～80μg／mL范围内呈现良好线性关系。线性回归方程为A=0．07742＋0．01216p（μg/mL），线性相关系数r=0．9986，表观摩尔吸光系数5．8×10^3 L／mol／cm，相对标准偏差（RSD）和检出限分别为0．84％和0．29μg／mL。对药物样品中阿魏酸哌嗪的含量进行测定，平均回收率在95．1％～103．3％。

1,2-萘醌-4-磺酸钠体系分光光度法测定磺胺甲噁唑

采用1，2-萘醌-4-磺酸钠体系分光光度法测定磺胺甲嗯唑（SMZ）。磺胺甲嗯唑与1，2-萘醌-4-磺酸钠在pH=10．0的缓冲溶液中发生亲核取代反应生成橙红色的产物，组成比为1：1，最大吸收波长λ=476nm；表观摩尔吸光系数ε=6．44×10^3 L／（mol·cm）；SMZ浓度在0．2～60mg／L范围内呈良好的线性关系；线性回归方程为A=0．02452＋0．02301C（mg／L），线性相关系数r=0．9991；检出限为0.08mg／L；RSD为0．25％（20mg／L，n=11）；平均回收率为98．7％以上。优化了对磺胺甲嗯唑的测定条件。初步探讨了反应机理，应用拟定的方法测定磺胺甲嗯唑的含量，与药典法相比，结果满意。

1，2-萘醌-4-磺酸钠试剂分光光度法测定葡萄糖

建立了用1,2-萘醌-4-磺酸钠测定葡萄糖的新方法。研究表明,在pH13.00的缓冲溶液中,葡萄糖能够催化1,2-萘醌-4-磺酸钠与OH-反应生成2-羟基-1,4-萘醌,其最大吸收波长为454nm。葡萄糖质量浓度在0.8～80mg/L范围内,呈现良好线性关系。线性回归方程为A=0.0165+0.01004c(10-5mol/L),线性相关系数r=0.9985。RSD和检出限分别为0.92%,0.7mg/L。该法能够直接用于注射液中葡萄糖含量的测定。

1，2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定药品中赖氨酸

赖氨酸与1，2-萘醌-4-磺酸钠在pH9．6的缓冲溶液中，通过亲核取代反应生成物质的量比为1：2的橙红色产物，最大吸收波长为474nm，表观摩尔吸光率为5．1×10^3L·mol^-1·cm^-1。赖氨酸的质量浓度在0．2～55mg·L^-1范围内与吸光度呈线性关系，其检出限（3s／k）为0．16mg·L^-1。应用所提出的方法测定了药物样品中赖氨酸的含量，并以此样品为基体加入赖氨酸标准溶液做回收试验，测得回收率在99．0％～100．3％之间，测定值的相对标准偏差（n=5）均小于0．55％。

1，2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定链霉素的研究

It was proposed to a new method for the determination of Streptomycin(STR) with 1,2-naphthoquinone-4-sulfonate(NQS) by Spectrophotometry in this paper.It was indicated that the molar ratio of russety product formed by the reaction between STR and NQS was 1∶2 at pH12.0,and ε was 3.0×103L/mol·cm at 470nm.Beer′s law is well obeyed in the range of STR concentrations of 2.91 μg/mL-145.7μg/mL.The detection limit(3σ/κ) was 2.7μg/mL,RSD=0.76 %and average recovery was over 99.0%.The method has been used for the determination of STR in pharmaceutical samples with satisfactory results.

1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定苯丙氨酸

建立了用1,2-萘醌-4-磺酸钠测定苯丙氨酸的方法。在pH 10．0的缓冲溶液中,苯丙氨酸与1,2-萘醌-4-磺酸钠反应形成组成比为1：1的浅红色产物,其最大吸收波长λmax=474nm,表观摩尔吸光系数ε=9. 5×10^3 L /（ mol·cm）。苯丙氨酸浓度在0．15~20 mg·L^-1范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为 A=0．011＋0．0576c（mg·L^-1）,线性相关系数r=0．9995,平均回收率在99．0%以上,本法用于测定药物样品中苯丙氨酸的含量,结果满意。