臭氧(O_3)氧化降解2,4,6-三氯酚的动力学研究

采用臭氧氧化技术处理2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP),研究其反应动力学,同时研究2,4,6-TCP的初始质量浓度、臭氧发生量、pH、水中常见阴离子对降解速率的影响。研究结果表明:臭氧氧化能有效降解2,4,6-TCP,且降解规律符合准一级动力学模型;2,4,6-TCP初始质量浓度由3 mg/L增加到10 mg/L,降解速率k由0.134 1 min-1降低到0.058 1 min-1;固定初始质量浓度5 mg/L,当臭氧发生量由0.68 mg/min增加到2.34 mg/min时,降解速率常数由0.087 7 min-1提高到0.328 4 min-1;当pH由2.96逐步增加至11.00时,2,4,6-TCP的降解速率常数由0.050 3 min-1提高到0.168 1 min-1,且对于相同的pH增幅对降解反应速率的影响,酸性条件较碱性条件更大;SO42-对降解速率的影响不明显,HCO3-,CO32-,NO3-和Cl-均有利于2,4,6-TCP的降解,反应速率常数由大至小依次为:HCO3-,CO32-,NO3-,Cl-和SO42-。

Cu^(2+)强化Fenton反应氧化降解2,4,6-三氯酚

为强化Fenton反应氧化降解水中2,4,6-三氯酚的效能,在Fenton体系中加入另一种过渡金属离子Cu2+.结果表明:在酸性条件下,二价铜离子本身不具有类似亚铁离子催化分解过氧化氢氧化有机物的能力;将铜离子引入Fenton反应体系后,能明显提高2,4,6-三氯酚的氧化降解速率,强化过氧化氢的分解,增加TOC的去除率以及氯离子的释放;较低投量的铜离子就能有明显的强化作用;自由基抑制剂甲醇、叔丁醇对反应的完全抑制说明羟基自由基仍然是铜离子参与的Fenton反应中的主要活性物种.

Fe-厌氧微生物体系降解2,4,6-三氯酚

采用Fe-厌氧微生物体系降解2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)。在初始pH7.0、Fe加入量10.0g/L、以甲酸钠为碳源的条件下,2,4,6-TCP降解效果最好。采用Fe-厌氧微生物体系降解2,4,6-TCP,比单独采用Fe或厌氧微生物体系具有明显的效果,运行60h后2,4,6-TCP开始降解,108h后2,4,6-TCP降解完全。添加2-溴乙烷磺酸盐可抑制产甲烷菌的活性,能有效促进2,4,6-TCP的降解。

Fe^0/厌氧微生物联合体系处理2,4,6-三氯酚影响因素的研究

利用Fe0/厌氧微生物联合体系对2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)进行降解研究。结果表明,Fe0/厌氧微生物联合体系可以有效降解2,4,6-TCP,Fe0与厌氧微生物之间存在明显的协同效应。Fe0/厌氧微生物联合体系处理2,4,6-TCP的最优条件为:微生物接种量0.434 g VSS/L,Fe0投加量15 g/L,体系初始pH值7.0~8.0。

纳米铁催化过氧化氢降解2,4,6-三氯酚的研究

研究了纳米铁/H2O2体系对三氯酚的降解作用,以FeSO4.7H2O与KBH4为前驱物,采用液相化学还原法制得纳米铁,并采用扫面电子显微镜(SEM)对合成的纳米铁进行表征.以三氯酚作为目标污染物,考察了纳米铁浓度,pH,H2O2浓度,温度,离子强度等对三氯酚降解率的影响.结果表明,在优化的实验条件下,纳米铁在20 min内可以降解超过95%的三氯酚;反应体系的初始pH对三氯酚降解率的影响较大,酸性条件下降解效果较好,pH值为3时效果最佳,为环境中三氯酚的降解提供了一种有效的方法.

二氧化钛紫外光(UV/TiO_(2))降解2,4,6-三氯酚的多因素影响

采用UV/TiO_(2)高级氧化技术对2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)进行降解试验,结果表明,UV/TiO_(2)高级氧化工艺能有效降解2,4,6-TCP,且符合准一级动力学模型,相关系数均在0.96以上。TiO_(2)投加量、2,4,6-TCP初始质量浓度、紫外光照强度、pH、阴离子对UV/TiO_(2)降解2,4,6-TCP速率均有影响。试验结果显示:TiO_(2)投加量为500 mg/L时,2,4,6-TCP的去除率为最佳;随着2,4,6-TCP初始质量浓度增加,2,4,6-TCP的降解速率降低;在酸性及弱碱性(pH值≤8.96)环境中,酸性条件有利于降解2,4,6-TCP,而在强碱性(pH值≥8.96)环境中,pH的升高有利于降解反应的进行;随着紫外光照强度增加,2,4,6-TCP的降解速率增加;阴离子对反应速率的影响为无阴离子>SO_(2)>NO_(2)>CO_(2)>Cl^(-)。

不同价态铁元素对厌氧微生物降解2,4,6-三氯酚的影响

【目的】考察初始pH值为5.0 10.0时,不同价态铁元素(Fe0、Fe2+和Fe3+)对厌氧微生物降解2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)的影响。【方法】采用间歇试验,接种驯化3个月的厌氧污泥,向其中分别投加Fe0、Fe2+和Fe3+,测定体系中2,4,6-TCP浓度、pH值、铁离子浓度和微生物脱氢酶活性。【结果】"Fe0/Fe2+/Fe3+-微生物"体系对2,4,6-TCP的降解效率,在初始pH值为中性偏酸性时,"Fe2+-微生物"体系>"Fe0-微生物"体系>"Fe3+-微生物"体系;而当初始pH值为碱性时,"Fe0-微生物"体系>"Fe2+-微生物"体系>"Fe3+-微生物"体系;"Fe0/Fe2+/Fe3+-微生物"三种体系均有调节pH值的能力,其中"Fe0-微生物"体系调节能力最强;在不同初始pH值条件下不同价态铁元素对厌氧微生物活性的影响结果与其对2,4,6-TCP降解效果的影响规律基本相同。【结论】不同价态铁元素对厌氧微生物降解2,4,6-TCP的影响与初始pH值、体系实时pH值和铁元素价态及浓度等因素有关。

硝酸盐还原条件下Fe^0/厌氧微生物联合体系降解2,4,6-三氯酚

本文采用间歇试验,对硝酸盐还原条件下Fe0/厌氧微生物联合体系降解2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)进行了研究。考察了不同硝酸盐浓度下,体系中pH、硝酸盐浓度以及硝酸盐还原活性的变化情况。结果表明:当2,4,6-TCP初始浓度为20mg/L时,硝酸盐对Fe0/厌氧微生物联合体系降解2,4,6-三氯酚具有明显的抑制作用;且随着硝酸盐浓度的升高,2,4,6-TCP的去除率降低,硝酸盐还原活性升高;体系先发生硝酸盐还原再进行2,4,6-TCP还原脱氯。

反相高效液相色谱法测定水中2,4,6-三氯酚

采用反相高效液相色谱法，以甲醇：水=70：30（体积比）为流动相，用C18柱和紫外检测器对水中2，4，6-三氯酚进行了分离和测定：结果表明：选择固定波长为200nm、流动相流量为1．0mL／min、测定2，4，6-三氯酚的线性范围为5．0～100．0μg／L时，测定结果的标准偏差为0．25～4．98μg/L，相对标准偏差≤5．03％，水样加标回收率为97．2％～110％，方法检出限为1μg／L。该方法具有较好的线性关系、精密度和准确度，可用于快速分析水中的2，4，6-三氯酚。

2,4,6-三氯酚在盐城湿地土壤中的吸附行为

2,4,6-三氯酚（2,4,6-TCP）是造纸废水中的有机污染物之一,具有毒性强、难生物降解等特点。为了解盐城湿地土壤对2,4,6-TCP的吸附行为,采用批平衡实验研究了2,4,6-TCP在该土壤中的动力学和热力学吸附特征,并考察了不同溶液pH及离子强度对土壤吸附2,4,6-TCP的影响。结果表明,在水土比为10∶1的条件下,当溶液pH为3~9时,吸附系数Kd随pH的升高由8.01 L/g降到1.57 L/g;当Ca Cl2溶液浓度为0、0.01和0.1 mol/L时,该土壤对10 mg/L 2,4,6-TCP的吸附量则分别为20.64、26.62和39.57 mg/kg。与拟一级动力学模型和拟二级动力学模型相比,双室一级动力学模型能较好地描述湿地土壤对2,4,6-TCP的动态吸附过程。在288、298和308 K温度下Freundlich方程能较好地拟合2,4,6-TCP的吸附等温线,吸附系数Kf随温度的升高依次为5.91、7.35和11.14（mg/kg）/（mg/L）n,该吸附过程为自发的吸热反应。

pH值对“Fe^0-厌氧微生物”体系去除2,4,6-三氯酚过程的影响

考察了pH值对"Fe0-厌氧微生物"体系降解2,4,6,-三氯酚(2,4,6-TCP)效果的影响,结果表明:pH值是影响"Fe0-厌氧微生物"体系降解2,4,6-TCP效果的重要参数,初始pH值直接影响微生物活性和铁腐蚀,进而影响过程pH值变化,反过来又影响铁腐蚀和微生物活性,pH 7.0～9.0的中性偏碱范围较适于厌氧微生物生长。Fe0与微生物对目标污染物的降解具有协同促进作用,其协同促进机制表现在3方面:Fe0与微生物对体系过程pH值具有互补调节作用,可将体系的pH值调节值适于微生物生长的中性范围;Fe0腐蚀产生的Fe2+和H2可为微生物代谢提供电子对和营养物质,从而促进生物还原脱氯的进行;Fe0的腐蚀过程直接对氯代有机物还原脱氯,而微生物又可促进Fe0腐蚀。

高效液相色谱法同时测定水中挥发性酚(以苯酚计)、2,4,6-三氯酚、五氯酚

目的建立一种高效、实用、环保的新检测方法。方法对采用固相萃取-高效液相色谱法对3种酚类化合物的检测条件和技术指标(线性相关系数、检出限、回收率和精密度等)进行探讨研究。结果线性相关系数均在0.999 9以上,检出限分别是0.08、0.04、0.02μg/L,回收率分别是97.5%~116.9%、94.4%~120.0%、87.3%~118.7%,RSD值分别是2.1%~2.7%、2.2%~2.6%、2.0%~2.3%。结论所建立的新方法,灵敏度高,低毒环保,具有很高的实用性。

好氧与厌氧交替加速2,4,6-三氯酚的生物降解

2,4,6-trichlorophenol(TCP)是一种较难生物降解的有机化合物,而TCP还原脱氯是其生物降解的关键,该过程通常在厌氧条件下进行。TCP对位的氯离子比邻位难脱除,所形成的中间产物4-氯酚(4-CP)在厌氧条件下很难得到进一步降解。然而,此时将反应体系切换成好氧条件时4-CP则可得到有效降解。基于好氧和厌氧交替可共存的特点,采用垂直折流板式生物反应器降解TCP。相比单纯厌氧降解,厌氧和好氧交替模式可明显加速TCP的生物降解。对于初始浓度为50μmol/L的TCP,完全去除的时间可从34 h缩短至12 h。该运行模式可缓解中间产物对TCP降解的抑制,4-CP的代谢产物苯酚在好氧条件下可得到迅速降解,缓解了其抑制作用,加速TCP在厌氧条件下的生物降解。

胶体金法与气相色谱法检测3,5,6-三氯-2-吡啶酚的比对实验

比较胶体金法与气相色谱法在检测3,5,6-三氯-2-吡啶酚(TCP)中的应用。结果显示TCP胶体金检测试纸的实地检测与气相色谱的检测结果相一致。胶体金法检测TCP具有操作简便和直观的特点,可作为蔬菜中TCP残留现场检测的手段应用。

顶空固相微萃取-气相色谱法测定饮用水中氯酚

提出了应用气相色谱法与顶空固相微萃取样品预处理技术相结合的方法测定饮用水中2,4,6-三氯酚(TCP)和五氯酚(PCP)。选用20mL顶空瓶,其中预置0.1mol·L^(-1)盐酸溶液0.5mL及氯化钠4.0g,加入水样10.0mL,立即封盖。插入85μm聚丙烯酸酯萃取头,在500r·min^(-1)转速振荡条件下于60℃萃取40 min,随之进入色谱仪解吸并测定。测定中采用HP-5毛细管柱和程序升温(40℃～280℃)条件,并用载气流量为3mL·min^(-1)。测得2,4,6-TCP及PCP的线性范围依次为55μg·L^(-1)和12μg·L^(-1)以内,其检出限(3S/N)依次为0.15μg·L^(-1)和0.13μg·L^(-1),加入3个浓度水平的标准溶液对方法的回收率及精密度作了试验,测得回收率在90.0%～112.8%之间,相对标准偏差(n=6)在3.0%～4.9%之间。

Cd^(2+)与2,4,6-TCP联合胁迫下日本青鳉的逐级行为响应

采用水质安全在线生物预警系统(BEWs)记录行为强度数据,探讨了2种环境污染物Cd2+和2,4,6-TCP联合胁迫下,不同暴露浓度、不同暴露时间日本青鳉的行为响应。在不同浓度比例的农药暴露中,10,5,1和0.1TU的暴露浓度下的平均行为反应时间分别为3.9,7.2,28.2和43.6h。结果表明,在2种污染物的暴露下,日本青鳉的逐级行为响应既受化合物浓度高低的影响,又受暴露时间的影响,但每个浓度的不同配比之间的行为响应时间差异不明显,而且每个浓度2种污染物不同配比暴露下日本青鳉的逐级行为响应基本一致。日本青鳉对Cd2+污染的行为反应具有明显的滞后性,即由于毒性累积作用,Cd2+对日本青鳉产生的环境胁迫小于相同浓度的2,4,6-TCP。

炭纤维电极电吸附去除三氯酚的影响因素与机理

采用活性炭纤维作为电极材料,动态电吸附去除水中的2,4,6-三氯酚。考察了电压、极板间距、进水流量和沿程长度对三氯酚去除效果的影响,得出工艺最佳条件:电压1.0 V,极板间距4 mm,进水流量112.5 mL/min,沿程长度320 mm,三氯酚去除率达到98.31%。准一级动力学模型和Langmuir吸附等温线模型可较好地描述活性炭纤维对三氯酚的吸附行为。

典型氯酚类化合物对水生生物的毒性研究进展

氯酚类化合物(CPs)是一类广泛存在于水环境中的有机污染物。这类化合物具有环境稳定性、生物累积性和生物毒性,因而其在水环境中的生态毒理效应一直是人们关注的焦点。在水体中存在最普遍的酚类化合物主要有2,4-二氯酚(2,4-DCP),2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)和五氯酚(PCP)。本文对近几年来这3种典型氯酚类化合物的水生态毒理学研究进行了总结,主要包括它们对水生生物的急性毒性、氧化损伤、发育毒性、内分泌干扰、遗传毒性、致癌性、免疫毒性、细胞毒性以及复合毒性的效应和机制,同时对目前存在的问题和进一步的研究方向进行了讨论和展望。

固相微萃取气相色谱法测定浓海水中氯酚含量的不确定度评定

建立固相微萃取气相色谱法测定浓海水中2,4,6-三氯酚和五氯酚,并进行了测量结果不确定度评定。重点分析了样品采集、标准溶液制备、校准曲线回归、前处理方法等分量引入的不确定度,合成标准不确定度,通过乘以95%概率下的扩展因子2,获得测量结果的扩展不确定度。

吹扫捕集——气相色谱/质谱法测定水中氯酚类化合物

本文系统研究了水中2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚的吹扫捕集-气相色谱/质谱分析方法,避开了标准分析方法中使用的衍生试剂和有机溶剂。水样加标回收率为87.5%~97.5%,其RSD为3.27%~6.89%,三种化合物的测定下限均能满足检测要求。