无溶剂NH_2SO_3H催化下超声促进环酮与芳香醛的Aldol缩合

以NH_2SO_3H作催化剂,在无溶剂条件下用超声技术合成了一系列α,α'-双亚苄基环酮衍生物,反应在15～45min内完成,产率76%～92%,后处理简便,且对环境友好.

无溶剂条件下硅胶固载硫酸催化酮与芳香醛的Cross-Aldol缩合反应

在无溶剂条件下,用硅胶(mSiO2·nH2O)固载硫酸催化环己酮与芳香醛的Cross-Aldol缩合反应.结果表明,反应时间60～150 min,产率可达72%～93%,共得到5个相应的α,β-不饱和羰基化合物.该方法操作简单,催化剂可重复使用,且对环境友好.

碱催化Aldol缩合反应制备丹皮酚衍生物及其晶体结构

探讨用碱催化通过Aldol缩合反应来制备丹皮酚的衍生物。常温下用碱催化使丹皮酚和4-硝基苯甲醛发生Aldol缩合反应,生成了一种新型的丹皮酚衍生物β-羟基-1-(2'-羟基-4'-甲氧基苯基)-β-(4-硝基苯基)-1-丙酮,产率高达77.34%,用紫外光谱、红外光谱、质谱并结合核磁共振的氢谱、碳谱以及135°DEPT谱综合表征其结构。用X-射线衍射技术分析该丹皮酚衍生物的单晶结构并确定其分子的构型和构象,β-羟基-1-(2'-羟基-4'-甲氧基苯基)-β-(4-硝基苯基)-1-丙酮属于单斜晶系中的p21/c空间群,晶胞参数a=0.874 9(15)nm、b=1.137 8(2)nm、c=1.554 0(3)nm、α=90.0°、β=106.5(8)°、γ=90°,晶胞体积为1.483 5(5)nm^3,晶胞个数为4个,密度为1.416 mg/cm^3。用碱催化可使丹皮酚和芳香醛通过Aldol缩合反应来制备丹皮酚衍生物。

新型功能化Brφsted酸性离子液体1,4-二(4-磺酸基丁基)哌嗪硫酸氢盐磺酸的合成及其对酮醛交叉Aldol缩合反应的催化作用

以哌嗪和1,4-丁基磺酸内酯为原料合成了新型功能化Brφsted酸性离子液体——1,4-二(4-磺酸基丁基)哌嗪硫酸氢盐磺酸{[(HSO3-b)2pi]2+·2[HSO4]-)SO3H(Ⅱ)},其结构经1H NMR和IR表征。在无溶剂(或无水乙醇)条件下,以Ⅱ催化环己酮与取代苯甲醛的交叉Aldol缩合反应,成功地合成了十个α,α'-二(苯基亚甲基)环己酮类化合物(3a～3j),收率77.5%～85.7%,其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征,其中3e～3i为新化合物。

苯基磺酸官能化中孔硅基材料催化环己酮Aldol缩合反应

Mesoporous silica functionalized with phenylsulfonic acid is prepared by sol-gel technique to form a precursor bearing phenyl groups followed by sulfonation.The characterization of nitrogen adsorption-desorption indicates that the specific area of the material is 722 m2/g,the average pore size is 9.06 nm and pore volume is 0.59 cm3/g.The material is examined as acid catalyst in aldol condensation reaction of cyclohexanone.The results show that the material featured higher catalytic performance than those of conventional concentrated sulfuric acid and p-toluene sulfonic acid,and it is found that the main factors which determine the catalytic activity of the mesoporous silica functionalized with phenylsulfonic acid involve its acid center,surface property,and porosity structure.

新型改性分子筛FSM-16催化对硝基苯甲醛与丙酮的Aldol缩合反应

制备了有机胺改性介孔分子筛催化剂APTMS-FSM-16、MAPTMS-FSM-16和DMAPTMS-FSM-16,通过与典型的有机胺及FSM-16混合催化剂比较,考察了它们催化对硝基苯甲醛与丙酮的Aldol缩合反应的活性。实验结果表明,伯胺、仲胺、叔胺分别与FSM-16共催化时,催化活性顺序为哌啶+FSM-16>环己胺+FSM-16>三乙胺+FSM-16。改性介孔分子筛催化剂中,MAPTMS-FSM-16表现出最高活性,在该反应中各种催化剂活性顺序为MAPTMS-FSM-16>APTMS-FSM-16>DMAPTMS-FSM-16。研究还发现,接枝改性催化剂MAPTMS-FSM-16经循环使用后,FSM-16表面羟基接枝的活性点氨基硅烷逐渐脱落减少,催化剂活性降低。同时,由于介孔分子筛表面羟基的增多以及与β-羟基酮产物A之间的氢键作用,使得脱水产物β-不饱和酮B的选择性增加。

Aldol缩合反应的立体化学——Zimmerman-Traxler过渡态

介绍Aldol缩合反应中Zimmerman-Traxler模型,讨论烯醇盐构型与产物立体化学之间的对应关系:E型烯醇盐倾向生成反式产物,而Z型烯醇盐倾向生成顺式产物。阐述了遵循Zimmerman-Traxler模型需要满足的条件以及影响烯醇盐构型的因素。

固体碱催化丙酮Aldol缩合反应

对丙酮经Aldol缩合制二丙酮醇 (DA)的催化剂进行了研究 ,研制出新型催化剂Ca(OH) 2 /Al2 O3,这种催化剂对丙酮的缩合反应具有较理想的活性及选择性。对催化剂Ca(OH) 2 /Al2 O3

无溶剂NH_2SO_3H催化下微波促进四氢吡喃-4-酮与芳香醛的Aldol缩合反应

以四氢吡喃-4-酮与芳香醛(1)为原料,NH2SO3H为催化剂,在无溶剂条件下,微波促进Aldol缩合反应合成了一系列3,5-二亚苄基四氢吡喃-4-酮衍生物(收率72%～92%),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析确证。最佳反应条件为:1 12 mmol,NH2SO3H用量40 mol%,于300 W微波辐射2 min～3 min。

碱催化蒽醛和丹皮酚的Aldol缩合反应及产物晶体结构

探讨在常温下用碱催化蒽醛和丹皮酚的Aldol缩合反应,制备新型的蒽醛衍生物。在常温下用碱催化可使蒽醛和丹皮酚反应生成一种α,β-不饱和羰基化合物,产率为74.30%。借助现代光谱技术紫外光谱、红外光谱、质谱结合核磁共振氢谱、碳谱和135°DEPT谱确定出该化合物为1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-β-(9-蒽)-α,β-不饱和丙烯酮。用单晶X射线衍射技术分析该化合物的晶体结构并分析其分子的构型和构象,1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-β-(9-蒽)-α,β-不饱和丙烯酮属于单斜晶系中的P21/c空间群,晶胞参数:a=1.034 04(13)nm、b=1.370 22(18)nm、c=1.303 01(17)nm、α=90.0°、β=97.835(2)°、γ=90°,晶胞体积为1.829(4)nm3,晶胞个数4个,密度为1.287 mg/cm3。用碱催化能促使蒽醛和丹皮酚发生Aldol缩合反应,产物分子中新产生的碳碳双键属于E构型。

异戊醛Aldol缩合制备可可醛

本文以NaOH水溶液为催化剂,探讨了异戊醛Aldol缩合制备可可醛(2异丙基5甲基2己烯醛)的最佳反应条件:反应温度50℃、反应时间9h、催化剂NaOH水溶液的浓度2mol.L1、OH-/异戊醛为1/1(mol/mol),主产物可可醛的产率为92.2%。并测定了催化剂的重复使用性能,结果发现NaOH水溶液重复使用9次后,其催化性能很稳定。

离子液体/水体系促进芳醛与芳酮Aldol缩合反应

研究1-甲基-3-丁基咪唑对甲苯磺酸盐([bmim][p-CH3C6H4SO3])离子液体/水体系促进室温下碱催化芳醛与芳酮Aldol缩合反应.实验结果显示,在室温下,离子液体体积分数为25%,离子液体/水体系对苯甲醛与苯乙酮间Aldol缩合反应具有更明显的加速作用,缩合产物收率达到81%以上;该方法具有条件温和、操作简单、反应时间短、产率高等特点.

(S)-脯氨酸催化的对硝基苯甲醛和丙酮的Aldol缩合反应——推荐一个高年级本科生科研训练实验

介绍了一个以(S)-脯氨酸为有机小分子催化剂的不对称交叉aldol缩合反应实验。在(S)-脯氨酸催化下,对硝基苯甲醛和丙酮发生aldol缩合反应,生成具有光学活性的β-羟基酮产物,并通过谱学方法和比旋光度的测定进行表征。讨论了该实验在高年级本科生科研训练教学工作中的实践效果。

Mg-Al水滑石的制备及其对Aldol缩合反应的研究

采用共沉淀法制备了Mg-Al摩尔比为2:1及3:1的Mg-Al水滑石,通过FT-IR、XRD、TG-DTA对合成的水滑石进行了表征,并以其为催化剂前驱体经高温焙烧后得到MgO-Al2O3复合氧化物(LDO).研究了该复合氧化物(LDO)在环戊酮和正戊醛Aldol缩合反应中的催化性能.结果表明:Mg-Al摩尔比为3:1的水滑石在焙烧温度为500℃,酮醛摩尔比为3:1,催化剂用量为反应物总量的8%,于回流下(约122℃)反应4 h,生成的2-亚戊基环戊酮占生成物百分比为85.2%,正戊醛转化率为99.0%,催化活性高于MgO和Al2O3.

水相中脂肪酶Lipase lipoprotein催化的Aldol缩合反应

Aldol缩合是有机化学中最重要的C-C键形成反应之一,在化工、医药领域有着重要的应用。实验结果表明水相中Lipase lipoprotein脂肪酶（LPL）与咪唑添加剂能够协同催化芳香醛与酮的Aldol缩合反应,考察了添加剂种类及用量、水含量、温度、时间等因素对反应的影响。在优化的反应条件下,即在反应体系中添加水30%（v/v）,咪唑60%（mol）,酶0.2 g,35℃反应48 h,对于有吸电子取代基的芳香醛底物,能与脂肪酮、环酮、杂环酮等不同结构的酮以51.8%-92.5%的收率发生Aldol缩合反应。相比文献报道方法,具有环境友好、底物适用范围广、产率高、反应时间短等优点。

无溶剂条件下活性炭固载硫酸催化酮和芳香醛的Cross-Aldol缩合反应

以活性炭固载硫酸(acsa)为催化剂,在无溶剂条件下催化酮和芳香醛的Cross-Aldol反应,成功合成了16个相应的α,β不饱和缩合产物,反应时间30～100min,产率可达65%～94%.该方法不仅反应时间短,产率高,催化剂可以重复利用,后处理简单,而且还对环境友好.产物经熔点,IR,1HNMR,13CNMR确证.

铱催化叔酰胺与呋喃硅醚间的类插烯Aldol缩合反应:γ-亚苄基-丁烯酸内酯的合成

γ-亚烷基-丁烯酸内酯是许多具有重要生理活性天然产物的结构单元.本工作通过铱催化N,N-二甲基芳基甲酰胺与呋喃硅醚间的类插烯Aldol缩合反应,成功地实现了温和条件下γ-亚苄基-丁烯酸内酯的合成.反应对硝基、氰基、乙烯基、三氟甲基等吸电子基取代的苯甲酰胺底物有很好的适用性.γ-亚苄基-丁烯酸内酯经Pd/C氢化反应即可转化为作为众多活性天然产物的核心骨架的γ-苄基丁内酯.本工作还对Z型和E型γ-亚苄基-丁烯酸内酯的特征^(1)H NMR谱峰的化学位移分布规律进行总结比较,利用这些规律可以很方便地区分Z、E两种异构体.

L-脯氨酸催化的不对称Aldol缩合反应实验设计

介绍了L-脯氨酸催化的对硝基苯甲醛与丙酮的不对称Aldol反应的实验设计。室温反应2h后,柱层析得到(R)-4-(4-硝基苯基)-4-羟基-2-丁酮,利用手性高效液相色谱测试得到产物的ee值。学生实验结果显示,收率范围为53%~74%,对映选择性范围为62%~69%。本实验方案将Aldol反应的研究成果设计成综合性实验,不仅强化训练了学生基本的实验技能和操作,同时拓宽了知识面,培养了学生分析问题、解决问题等方面的综合能力。

水/有机两相体系中苯甲醛与苯乙酮缩合反应的研究

合成了3种季铵盐型阳离子表面活性剂(C16H33)2N(CH3)2Br(双十六烷基二甲基溴化铵),C16H33NC22H45(CH3)2Br(二十二烷基十六烷基二甲基溴化铵),C16H33NC12H25(CH3)2Br(十六烷基十二烷基二甲基溴化铵),并考察了其对水/有机两相体系中苯甲醛与苯乙酮Aldol缩合反应性能的影响.结果显示,含有两条疏水长链的阳离子表面活性剂对水/有机两相体系中苯甲醛与苯乙酮Aldol缩合反应具有明显的加速作用,其催化活性明显高于其它类型的表面活性剂;结果还显示,阳离子表面活性剂分子中疏水碳链的数目增加、疏水碳链的增长均有利于Aldol缩合反应.