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钾改性Beta分子筛Brönsted酸性能对十氢萘加氢异构化及加氢裂化反应的影响 被引量:7
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作者 焦凡凡 毛以朝 +2 位作者 龙湘云 王永睿 刘诗哲 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第4期760-770,共11页
为了提高十氢萘加氢转化生成桥环异构体的选择性,采用钾(K^(+))后浸渍法对Beta分子筛进行了酸性调节;采用X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N_(2)吸附-脱附(BET)、红外光谱(Py-IR)等分析手段对改性前后的分子筛进行了表征。采用... 为了提高十氢萘加氢转化生成桥环异构体的选择性,采用钾(K^(+))后浸渍法对Beta分子筛进行了酸性调节;采用X-射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N_(2)吸附-脱附(BET)、红外光谱(Py-IR)等分析手段对改性前后的分子筛进行了表征。采用孔饱和浸渍法制备了Pt/Beta-Al_(2)O_(3)催化剂,在氢气压力4.0 MPa、温度240~300℃、氢/油摩尔比12.62、质量空速10.56 h^(-1)的条件下,以十氢萘为模型化合物进行了加氢异构化和加氢裂化反应研究。结果表明:随着K_(2)O负载质量分数从0.105%增加到0.403%,改性前后分子筛的结构及孔道性质未发生明显变化,分子筛Brönsted(B)酸酸量从209μmol/g逐渐下降到123.9μmol/g;十氢萘加氢转化过程遵循异构化-开环-裂化连串反应机理,随着反应温度升高,异构选择性降低,开环和裂化反应选择性升高,总转化率增大;反应温度低于280℃时,桥环异构产物选择性可以达到90%以上。在反应温度300℃的条件下,随着K^(+)改性分子筛的B酸酸量降低,产物异构选择性增加,开环选择性和裂化反应选择性降低。K^(+)通过抑制裂化反应可以明显提高桥环产物的选择性。 展开更多
关键词 Beta分子筛 brönsted酸 十氢萘 加氢异构化 桥环异构体
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Co^(2+)调控WO_(x)表面Brönsted酸和氧空位含量用于提高1-己烯环氧化性能 被引量:2
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作者 邢向英 王会香 +1 位作者 王连成 吕宝亮 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第11期1480-1490,共11页
本研究采用动态溶剂热合成法,在WO_(x)的制备过程中直接引入Co^(2+)得到了Co-WO_(x)催化剂,并将其用于1-己烯的催化环氧化。通过XRD、SEM、TEM、Raman、XPS等多种表征手段以及原位NH_(3)-FTIR对Co^(2+)引入前后WO_(x)的结构进行了系统... 本研究采用动态溶剂热合成法,在WO_(x)的制备过程中直接引入Co^(2+)得到了Co-WO_(x)催化剂,并将其用于1-己烯的催化环氧化。通过XRD、SEM、TEM、Raman、XPS等多种表征手段以及原位NH_(3)-FTIR对Co^(2+)引入前后WO_(x)的结构进行了系统分析。结果表明,Co^(2+)的引入对WO_(x)的晶型和晶体主生长方向无明显影响,但有效减少了其表面Brönsted酸(B酸)含量,同时增加了其表面氧空位含量。在环氧化反应中,所得Co-WO_(x)催化剂(Co/W=0.1)在1-己烯转化率降低5.3%的情况下,可以将1,2-环氧己烷的选择性从纯WO_(x)的26.9%提高至55.7%。Co-WO_(x)催化剂环氧化性能的提高主要归因于两个方面:一是,WO_(x)表面B酸位点减少抑制了1,2-环氧己烷的开环水解;二是,WO_(x)表面氧空位增多促进了H_(2)O_(2)的活化,保证了1-己烯转化率降幅不大,而且使氧化剂H_(2)O_(2)的利用率提高了13.5%。结合表征结果和反应数据,提出了以W−O−OH为活性中间体的1-己烯环氧化反应机理。 展开更多
关键词 WO_(x) Co^(2+)掺杂 brönsted酸 氧空位 1-己烯环氧化
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密度泛函理论结合固体核磁共振谱学研究SSZ-39分子筛骨架铝分布与Brönsted酸性关系 被引量:5
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作者 孔海宇 陈翰迪 +1 位作者 喻瑞 张维萍 《分子催化》 CAS CSCD 北大核心 2021年第3期215-225,I0001,共12页
含铜的SSZ-39分子筛(AEI拓扑结构)在机动车尾气氨气选择性催化还原(NH_(3)-SCR)反应中性能优异,其中SSZ-39分子筛的骨架铝分布与对应的Brönsted酸性质对反应性能影响至关重要.我们通过密度泛函理论计算同时结合固体核磁共振谱学实... 含铜的SSZ-39分子筛(AEI拓扑结构)在机动车尾气氨气选择性催化还原(NH_(3)-SCR)反应中性能优异,其中SSZ-39分子筛的骨架铝分布与对应的Brönsted酸性质对反应性能影响至关重要.我们通过密度泛函理论计算同时结合固体核磁共振谱学实验探究了高硅和富铝SSZ-39分子筛骨架Al位置以及与相应Brönsted酸强度之间的关系.通过比较骨架铝在不同位置的取代能发现,高硅H-SSZ-39分子筛的骨架铝主要以孤立Al形式存在,同晶取代后落位在T3位上,其相应的Brönsted酸质子与O7结合时最稳定.而富铝SSZ-39分子筛的骨架铝主要以NNNN与NNN序列的2Al形式存在,当两个骨架铝原子分别位于六元环和四元环对位的T3位上时体系能量最低,此时两个Brönsted酸质子指向分子筛的超笼和八元环孔道.在最优构型下计算质子亲核势、 NH_(3)吸附态微观结构与脱附能以及吸附氘代乙腈后^(1)H NMR化学位移来表征Brönsted酸性,发现随着SSZ-39分子筛铝含量增加相应的Brönsted酸含量增加,而Brönsted酸强度趋于减弱.这些理论计算结果与NH_(3)-TPD及吸附氘代乙腈的^(1)H MASNMR实验结果一致,为调控SSZ-39分子筛酸性以及合理设计高效催化剂提供了依据. 展开更多
关键词 SSZ-39分子筛 密度泛函理论 固体核磁共振 铝分布 brönsted酸强度
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基于本科生工程意识培养的教学实验设计与实践 被引量:1
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作者 白鹏 赵振祥 +3 位作者 吴萍萍 刘会娥 李军 阎子峰 《化工高等教育》 2023年第4期60-65,109,共7页
为强化工科学生的工程意识,满足柴油超深度加氢脱硫催化剂载体的性能要求,作者系统设计了富B酸载体材料合成大学生创新实验,并进行教学实践。实践结果表明,市场调研与环境评估环节可以培养学生的实践意识,文献查阅与催化剂设计环节可以... 为强化工科学生的工程意识,满足柴油超深度加氢脱硫催化剂载体的性能要求,作者系统设计了富B酸载体材料合成大学生创新实验,并进行教学实践。实践结果表明,市场调研与环境评估环节可以培养学生的实践意识,文献查阅与催化剂设计环节可以培养学生的创新能力,催化剂载体制备与表征环节可以培养学生的动手能力,团队协作过程可以培养学生的合作意识,实验风险评估环节可以培养学生的安全意识。从市场调研到催化剂设计,从实验设计、原料处理到材料制备和风险评估,一体化的实验教学过程增强了学生的工程意识,使学生在解决问题的过程中锻炼了创新能力。 展开更多
关键词 氧化铝 brönsted酸 工程意识 创新实验
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Effects of different methods of introducing Mo on denitration performance and anti‐SO_(2)poisoning performance of CeO_(2) 被引量:2
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作者 Lulu Li Chengyan Ge +6 位作者 Jiawei Ji Wei Tan Xin Wang Xiaoqian Wei Kai Guo Changjin Tang Lin Dong 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2021年第9期1488-1499,共12页
Cerium‐based catalysts are very attractive for the catalytic abatement of nitrogen oxides(NOx)emitted from stationary sources.However,the main challenge is still achieving satisfactory catalytic activity in the low‐... Cerium‐based catalysts are very attractive for the catalytic abatement of nitrogen oxides(NOx)emitted from stationary sources.However,the main challenge is still achieving satisfactory catalytic activity in the low‐temperature range and tolerance to SO2 poisoning.In the present work,two series of Mo‐modified CeO_(2)catalysts were respectively obtained through a wet impregnation method(Mo‐CeO_(2))and a co‐precipitation method(MoCe‐cp),and the roles of the Mo species were systematically investigated.Activity tests showed that the Mo‐CeO_(2)catalyst displayed much higher NO conversion at low temperature and anti‐SO2 ability than MoCe‐cp.The optimal Mo‐CeO_(2)catalyst displayed over 80%NO elimination efficiency even at 150°C and remarkable SO2 resistance at 250°C(nearly no activity loss after 40 h test).The characterization results indicated that the introduced Mo species were highly dispersed on the Mo‐CeO_(2)catalyst surface,thereby providing more Brønsted acid sites and inhibiting the formation of stable adsorbed NOx species.These factors synergistically promote the selective catalytic reduction(SCR)reaction in accordance with the Eley‐Rideal(E‐R)reaction path on the Mo‐CeO_(2)catalyst.Additionally,the molybdenum surface could protect CeO_(2)from SO2 poisoning;thus,the reducibility of the Mo‐CeO_(2)catalyst declined slightly to an adequate level after sulfation.The results in this work indicate that surface modification with Mo species may be a simple method of developing highly efficient cerium‐based SCR catalysts with superior SO2 durability. 展开更多
关键词 Surface modification MoO_(3)‐CeO_(2) NH_(3)‐SCR brønsted acid sites SO_(2) resistance
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