利用HPLC-ESI-MS/MS区分黄芩中黄酮C-苷异构体的研究

采用 HPLC-ESI-MS/MS联用技术区分了黄芩中两种互为同分异构体的黄酮 C-苷类化合物 5 ,7-OH-6-C-阿拉伯糖 -8-C-葡萄糖黄酮和 5 ,7-OH-6-C-葡萄糖 -8-C-阿拉伯糖黄酮 .阐述了黄酮 C-苷类化合物同分异构体的电喷雾串联质谱 (ESI-MSn)的特征碎裂规律 ,证明了 [M-H-60 ]- ,[M-H-90 ]- 及 [M-H-1 2 0 ]-离子是其特征离子 .实验结果表明 ,对于 C-6位五碳糖取代和 C-8位六碳糖取代的黄酮 C-苷二级串联质谱产生的 [M-H-60 ]- 离子 (0 ,3 5X) ,其丰度一般大于 5 0 % ;而对于 C-6位六碳糖取代和 C-8位五碳糖取代的黄酮 C-苷二级串联质谱产生的 [M-H-60 ]-离子 (0 ,35X) ,其丰度一般小于 5 0 % .据此可区分两种互为同分异构体的黄酮 C-苷类化合物 .

红直獐牙菜的苷类成分

目的 研究红直獐牙菜的苷类成分。方法 采用硅胶柱层析分离和 Sephadex L H2 0纯化 ,经理化性质和波谱分析鉴定其化学结构。结果 从红直獐牙菜的水溶性部分得到 7个化合物 ,他们分别为 8- O- β- D-吡喃葡萄糖 - 1,5 -二羟基 - 3 -甲氧基酮 ( )、8- O-β- D-吡喃葡萄糖 - 1,3 ,5 -三羟基酮 ( )、1- O-β- D-吡喃葡萄糖 - 3 ,7,8-三羟基酮 ( )、异荭草苷 ( )、落干酸 ( )、龙胆苦苷 ( )和 β-龙胆二糖 ( )。结论 化合物 、 、 和

采用动态NMR对8-C-glucosyl-prunetin构象研究

采用动态NMR方法,对从海南黄檀中分得的8-C-glucosyl-prunetin及其它7位上羟基烷基化了的8-C苷异黄酮的构象进行了研究.结果表明,在8-C苷异黄酮中,当7位上羟基烷基化了时,由于1″-C(sp^3)—8-C(sp^2)单键旋转受阻,产生两种构象异构体.同时,借助分子力场(MM)计算方法,确定了8-C-glucosyl-prunetin两种构象异构体中的优势构象,即为1″-H与7-OCH_3位于同侧.由低能量构象转化为高能量构象所需活化能为75.66kJ/mol.这一结果与动态NMR实验计算的71.48kJ/mol活化自由能数值相符.

天然黄酮苷的代谢途径研究进展

黄酮苷是自然界中多种植物的次级代谢产物,具有多种生物活性,如抗癌、抗氧化及抗菌活性等。根据苷元与糖的连接形式,黄酮苷又可以分为黄酮O-苷和黄酮C-苷。黄酮苷在体内的代谢主要以胃肠道水解和肝脏代谢为主,胃肠道中水解葡萄糖、木糖、鼠李糖等糖基产生次生苷或苷元,肝脏则主要对入血的黄酮苷或苷元进行葡萄糖醛酸化、甲氧基化等II相代谢反应。对常用中药淫羊藿EpimediiFolium、甘草GlycyrrhizaeRadixetRhizoma、黄芩ScutellariaeRadix、陈皮Citri Reticulatae Pericarpium、大蓟Cirsii Japonici Herba、知母Anemarrhenae Rhizoma、葛根Puerariae Lobatae Radix等的黄酮类化合物体内代谢及体外肠道菌群转化进行综述,并对其代谢规律进行总结,以期明确黄酮苷的体内代谢规律,为科学阐释以黄酮苷为主要成分的中药发挥药效的体内物质基础及基于黄酮苷体内代谢产物的新药研发提供依据。

三叶青叶化学成分鉴定及其总黄酮含量测定研究

目的:建立超快速液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱法(RRLC-Q-TOF-MS法)快速鉴定三叶青叶化学成分,根据鉴定的黄酮成分建立相适应的紫外-可见分光光度法(UV-Vis法),测定三叶青叶中总黄酮的含量。方法:RRLC-Q-TOF-MS法采用CORTECS C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.6μm),流动相为乙腈(A)-0.1%甲酸水溶液(B),梯度洗脱,流速0.25 m L·min^(-1),柱温45℃;飞行时间质谱采用负离子全扫描模式,数据采集范围m/z 50~1 000,通过一级质谱和二级质谱、相关文献及对照品推测鉴定化学成分。根据鉴定的黄酮进行3种总黄酮显色方法比较,确定三乙胺法显色,以UV-Vis法在400 nm波长处测定三叶青叶总黄酮含量。结果:采用RRLC-Q-TOF-MS共鉴定了三叶青叶中异荭草苷、荭草苷、异荭草素鼠李糖苷、荭草素鼠李糖苷、牡荆苷、异牡荆苷、牡荆素鼠李糖苷、异牡荆素鼠李糖苷共8个主要黄酮类成分;采用UV-Vis法测定三叶青叶总黄酮含量,以牡荆苷计,质量浓度在1.956~9.780μg·m L^(-1)范围内与吸光度值呈良好线性关系(r=0.999 5),平均加样回收率99.8%(RSD=3.4%),三叶青叶总黄酮含量范围为13.38~28.67 mg·g^(-1)。结论:本文建立RRLC-Q-TOF-MS联用技术,为鉴定三叶青叶的黄酮成分提供了一种快速、高效的定性分析方法;建立以三乙胺显色的UV-Vis法定量分析三叶青叶总黄酮方法准确,为综合评价三叶青叶的质量提供参考。

北京早园竹叶活性成分的分离与鉴定

目的:对北京早园竹中的活性成分进行提取、分离和鉴定。方法:用80%乙醇-水溶液超声辅助提取法提取早园竹叶活性物质,并用SP825大孔树脂对提取物进行分离。采用不同浓度的乙醇水溶液洗脱得到不同的洗脱成分,用高效液相法对总提取物和不同洗脱成分进行检测。结果:在总提取物中检测到C-黄酮苷类和酚酸类两类生物活性的物质,含量分别为0·31%和0·84%;经SP825大孔树脂纯化后,在10%乙醇洗脱成分酚酸类物质含量达到5%,在30%乙醇洗脱成分中C-黄酮苷类物质含量达到12·8%。结论:80%乙醇-水溶液超声辅助提取法能有效提取出早园竹叶活性成分,SP825大孔树脂能对提取物进行进一步的分离和纯化。