具有核壳结构的预分散C.I.颜料橙34的制备

色母粒是传统预分散有机颜料剂型,制备工艺相对复杂,着色时过滤分散值较大,颜料分散性亟待提高。以3,3′-二氯联苯胺(DCB)和对甲苯基吡唑酮为原料,经重氮化偶合反应得到C.I.颜料橙34(PO34)与水的混合液,加热条件下使PO34与外层熔融的110型聚乙烯蜡(PE)结合,获得了颗粒均匀、分散性好的预分散PO34新剂型(PPO34)。通过调控PE与PO34的质量比、PE的粒径、加热时间与加热温度、搅拌速率等实验条件,研究其对预分散颜料应用性能的影响规律。通过形貌、着色性能数据对比得到PPO34制备较适宜条件为:m(PE)∶m(PO34)为1∶1、41~60目PE、加热时间20 min、加热温度90℃、机械搅拌速率为200 r·min^(-1)。上述条件制得的PPO34粒径均一,具有明显核壳结构。与原始PO34相比,疏水性能显著增强,含水量低,过滤时间短,避免了生产中滤饼板结和强力粉碎产生的粉尘,更加环保高效;与传统色母粒相比,分散性能更好,在保持与原颜料相近的色光、明暗度、饱和度和色相等颜料性能前提下,提高了颜料着色强度,改进了其他多方面应用性能。

C.I.颜料橙68粗品的表面改性

为了提高C.I.颜料橙68的应用性能,以萘酚聚氧乙烯醚、烷基二苯醚双磺酸钠以及两者的复配溶液为表面活性剂,对C.I.颜料橙68粗品进行了表面改性。对改性前后颜料的颜色、粒径和表面极性以及在水中的分散稳定性进行了测试。结果表明:表面活性剂的添加对颜料粒径及其分布起到较好的调控作用,用5%萘酚聚氧乙烯醚(EO=20)改性的颜料颗粒粒径最小,粒径分布较为集中。且萘酚聚氧乙烯醚和烷基二苯醚双磺酸钠复配改性能显著增强改性颜料的表面极性。此外,表面活性剂改性后C.I.颜料橙68的鲜艳度提高(△c最高为0.84),着色力达114.9%,接触角由79°减小至61°,亲水性显著增加,在水中的分散稳定性明显提高。

C.I.颜料黄155的溶剂法颜料化工艺研究

为提高C.I.颜料黄155的应用性能,由2-氨基-对苯二甲酸二甲酯经重氮化反应后再与1,4-双乙酰乙酰对苯二胺偶合,得到C.I.颜料黄155粗品,分别采用有机溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)对其进行处理以及水热处理,得到各C.I.颜料黄155样品。并讨论了溶剂处理对C.I.颜料黄155颜料的颜色、晶型、热稳定性、水接触角、粒径等性能的影响。结果表明:C.I.颜料黄155粗品经过DMF和NMP颜料化后,颜料结晶度较高且粒径减小,颗粒分布变窄,溶剂处理后的C.I.颜料黄155着色力可达109.9%,疏水性增大。

C.I.分散黄65及其衍生物的合成工艺

以蒽醌-1-磺酸钠作为C.I.分散黄65及其衍生物合成的起始原料,经过硝基化反应还原成氨基,再经过杂环化得到中间体C,收率为27%。分别以苯甲酰氯、丁酰氯、丙酰氯作为酰基化试剂,得到成品Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,收率分别为95%、78%、82%。

C.I.活性黑5低温水解性能分析

为研究并有效控制活性染料在冷轧堆染色中的水解,应用高效液相色谱（HPLC）对双乙烯砜型活性染料C.I.活性黑5在低温下的水解性能进行定性及定量分析。结果表明：在碱性缓冲液中,C.I.活性黑5的消除反应及水解反应为假一级反应,其消除反应速率及水解反应速率均随着缓冲液pH值的增加而显著提高;在30℃、pH值为9时,C.I.活性黑5的水解反应速率常数为3.5×10^-5min^-1;相同温度下,在pH值为10、11、12时该染料的水解反应速率常数分别是pH值为9时的3、27、233倍,因此,C.I.活性黑5在冷轧堆染色时,在pH值为9－10的缓冲液中水解稳定性较好。

预分散C.I.颜料黄14的制备

以3,3'-二氯联苯胺盐酸盐(DCB)和邻甲基乙酰乙酰苯胺(AAOT)为原料,在偶合反应结束后,向制备的C.I.颜料黄14(PY14)水分散液中添加聚乙烯蜡(PEW),考察了PEW添加量、加热温度、加热时间、搅拌转速、pH、PEW粒径对颜料性能的影响。得到较优制备条件为PY14与PEW质量比1.0∶1.0、加热温度80℃、加热时间20 min、40～60目PEW、pH=7.0、转速250 r/min,在该条件下制备出直径为1～2 mm、粒径均一、具有核壳结构和疏水性能的预分散C.I.颜料黄14(预分散颜料PY14)。预分散颜料易于从水相分离,滤饼含水量从PY14颜料的79.29%降低至预分散颜料PY14的59.85%,过滤时间为PY14颜料的1/20;分散过滤值(FPV)从PY14颜料的0.75 MPa/g降低至预分散颜料PY14的0.06 MPa/g;所得颜料不需经过强力粉碎,可抑制粉尘污染的产生;在保持与原颜料相近的色光、饱和度、鲜艳度等颜料性能前提下,提升了颜料的着色力。

C.I.活性蓝19在低温下的水解性能研究

应用高效液相色谱对C.I.活性蓝19在低温30℃条件下的水解性能进行了研究,研究结果表明:在低温条件下,pH值是影响染料水解的主要因素。在pH11以下,染料主要以硫酸酯或乙烯砜的形式存在,基本无水解反应。pH大于11以后,染料开始水解,水解速率随pH的增大而增加。在这一温度下染色,应将染色pH控制在pH10左右。

C.I.颜料红177颜料化的初步研究

本文论述了C .I.颜料红 1 77的颜料化方法及其基本过程并采用添加表面处理剂对该颜料进行颜料化处理。此外 ,本文还以海泡石为核 ,对该颜料进行包核颜料初步研究 ,结果表明 ,该颜料在水中具有较好的分散性。

电解法处理C.I. Reactive Red 241、C.I. Disperse Blue 56模拟染料废水的研究

以C.I.Reactive Red 241、C.I.Disperse Blue 56模拟染料废水为对象,研究了电解法处理该类染料废水的优化条件。考察了起始电压、电解时间、溶液初始p H对处理效果的影响。结果表明,在p H=7,U=14V、I=3.2A、t=30min的条件下,C.I.Reactive Red241模拟染料废水的脱色率可达到86%以上;在p H=7,U=14V、I=3.2A、t=25min的条件下,C.I.Disperse Blue 56模拟染料废水的脱色率可达到79以上%。

纤维素纤维用C.I.活性红195的染色性能研究

本文研究了CI活性红195(活性红M-3BE)在6种纤维素纤维棉麻粘胶竹纤Lyocell以及Modal纤维上的染色性能及其之间的差异,探讨了工艺因素变化(碱剂中性盐温度)对活性染料染色性能的影响。

纤维素纤维用C.I.活性红195的染色性能研究

本文研究了C.I.ReactiveRed195(活性红M-3BE)在6种纤维素纤维棉麻粘胶竹纤Lyocell以及Modal纤维上的染色性能及其之间的差异,探讨了工艺因素变化(碱剂中性盐温度)对活性染料染色性能的影响,并总结出一个较优的纤维素纤维用活性染料染色的工艺。

C.I.分散红92合成研究

以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌、氯磺酸、氯化亚砜、3-乙氧基丙胺为原料及Na2CO3为缚酸剂合成了C.I.分散红92。研究了氯磺酸、氯化亚砜用量及温度对氯磺化的影响,研究了3-乙氧基丙胺用量、pH值及温度对胺化缩合的影响。通过实验得到了较佳的反应条件,原料摩尔比是1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌:氯磺酸:氯化亚砜:3-乙氧基丙胺为1:8:0.6:1;氯磺化温度为30℃～35℃;胺化缩合pH值为7～8,温度为15℃～20℃。并通过HPLC、1H-NMR、IR和MS对目标产品进行了分析。以1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌计,总收率大于91%,目标产品HPLC纯度大于99%,溶剂回收率为95%。

C.I.分散蓝257及其中间体的合成

研究了以间乙酰氨基苯胺和对甲苯磺酸-β-甲氧基乙酯为原料,在缚酸剂氧化镁的作用下合成间乙酰氨基-N,N-二(β-甲氧基乙基)苯胺的工艺路线,然后与2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺的重氮盐偶合反应合成C.I.分散蓝257,总收率80%,并对产品进行上染性能测试。合成中间体间乙酰氨基-N,N-二(β-甲氧基乙基)苯胺较佳工艺条件为:水与对甲苯磺酸-β-甲氧基乙酯及间乙酰氨基苯胺摩尔比为10∶2.2∶1,且采用分段升温。

C.I.酸性蓝264及N-甲基-N-(4-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺的合成

N-甲基-N-(4-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺的合成包括三步反应,首先由对甲苯磺酰氯与甲胺反应得到N-甲基-4-甲基苯磺酰胺,再与对硝基苄基溴反应引入苄基,然后在铁催化剂存在下用水合肼将硝基还原,得到N-甲基-N-(4-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺;该工艺重现性好,三废少,三步反应总收率81%。得到的N-甲基-N-(4-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺与溴胺酸反应即得C.I.酸性蓝264,该染料染色时对染浴的pH不敏感、竭染率高、水洗牢度好。

C.I.直接蓝199工艺改进

对C.I.直接蓝199的老工艺进行了改进。使铜酞菁与氯磺酸的反应温度由原来的130℃升至140℃左右,之后与氯化亚砜的反应温度由60～65℃提高到80℃,而且滴加氯化亚砜的时间从2～2.5延长至4小时,同时氨解用的氨水用有机碱替代。新工艺解决了此染料用于墨水时在盐析前膜过滤困难的问题。

C.I.活性蓝19及其对位异构体性能的研究 二、染色性能的研究

研究了C.I.活性蓝19及其对位异构体的上色性能及固色性能,并计算出它们的直接性S、竭染率E、固色率F、反应性R值,通过比较,分析了其结构与染色性能的关系。结果发现:C.I.活性蓝19反应活性较高,固色性能较好;而C.I.活性蓝19对位异构体对纤维的亲和力较大,上色性能较好。两只染料的最终固色率接近。

为什么C.I.分散黄23屡禁不止

C.I.分散黄23因涉嫌还原裂解致癌芳香胺4-氨基偶氮苯而被禁用。本文介绍了国内外有关4-氨基偶氮苯法规的修订历程,以及相关检测方法的改进。分析并比较了4-氨基偶氮苯的三种主要检测方法,包括欧盟标准EN14362:2003纺织品—偶氮染料释放出芳香胺的测试方法,Oeko-Tex标准100和德国§64LFGB B82.02-2006日用品测试方法可释放出4-氨基偶氮苯的某些偶氮染料验证等。

C.I.分散黄71中间体的结构表征

合成了C.I.分散黄71染料中间体并用核磁共振谱和红外光谱表征了它们的结构。用gCOSY、gHSQC和gHMBC二维谱分别确定了其1H和13C NMR谱带的化学位移,同时报道了它们的红外光谱。

C.I.分散黄114与C.I.分散黄126的染色性能研究

研究C.I.分散黄114与C.I.分散黄126的主要染色性能,结合密度泛函理论,解释染料的染色机理。研究结果表明：C.I.分散黄114和C.I.分散黄126的最大吸收波长分别为438和443nm,色调均为绿光黄色;在80~130℃染色区间染料上染量缓慢增加,没有明显上染终点,染料的染深性一般;染料的耐高温性较好,适宜的染色温度为130℃;染料的耐碱性较差,最佳上染pH值为3.5~4.0;染料各项色牢度均较好,当染料相对织物质量的百分数（o.w.f）为2%和4%时,多纤维沾色牢度均可达到4~5级。

新的色酚AS衍生物的合成及对C.I.颜料红57∶1的改性研究

对含有极性基团 (—COOH,— SO3 H)的色酚 AS衍生物的合成及其反应的影响因素进行了研究 ;合成了 4种新的色酚 AS苯环 3或 4上含有— COOH或— SO3 H基团的衍生物 ;利用该类衍生物作为第二偶合组分 ,采用混合偶合工艺对颜料红 57∶ 1进行改性研究 ,研究了其添加量对改性颜料的着色力、色光。