Ce(Ⅲ)-ALC络合物与鱼精子DNA相互作用的电化学与光谱研究

用电化学方法和荧光光谱法,UV光谱法对Ce( )-ALC络合物与鱼精子DNA的相互作用进行了研究,发现在在pH为4.3的六次甲基四胺((CH2)6N4)缓冲溶液中,Ce( )-ALC络合物与鱼精子DNA(hsDNA)以嵌入方式生成一种电化学非活性络合物Ce( )-ALC-DNA,导致Ce( )-ALC的峰电流降低,峰电流在一定范围内与DNA的浓度成线性关系,线性范围为1～10μg/mL,相关系数为0.997,检测限为0.1μg/mL,因此该法可以用于DNA的测定.

西藏冈底斯斑岩铜矿带含矿岩体的相对氧化状态:来自锆石Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)比值的约束

对西藏冈底斯斑岩铜矿带三个斑岩铜矿床含矿斑岩进行了锆石与全岩的微量元素分析,通过理论计算获得三个矿床含矿斑岩的锆石Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)比值和δEu值:拉抗俄矿床为492.25和0.5341,冲江矿床为263.83和0.4353,南木矿床为291.94和0.5273。认为锆石Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)比值>260,δEu>0.4是斑岩成矿的地球化学标志。冈底斯斑岩铜矿带的锆石Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)比值自东向西呈递减趋势,指示岩浆在上升侵位过程中东部较西部受到更大程度的上部地壳物质的混染。冈底斯斑岩铜矿带的矿化机理可表述为:深部岩浆在上升侵位过程中受到上部地壳物质的混染,使岩浆的氧逸度增加,在随后的结晶分异过程中产生高Cu、Au浓度的岩浆热液流体,并在继续上升的过程中,随着压力、温度的降低,在适当的条件下发生了成岩成矿作用。

LiCl-KCl、NaCl-KCl和KCl熔盐体系中Ce(Ⅲ)的电化学行为

对比了Ce(Ⅲ)在LiCl-KCl、NaCl-KCl和KCl熔盐体系中Mo电极上的电化学行为。结果表明:高温NaCl-KCl、KCl熔盐体系中由于Ce(Ⅲ)与Na(Ⅰ)和K(Ⅰ)的还原电位相近,会发生大量基体盐元素的还原,而低温LiCl-KCl熔盐体系中Ce(Ⅲ)未发生上述现象;LiCl-KCl熔盐体系中Ce(Ⅲ)的还原反应为一步三电子转移的可逆过程,采用循环伏安法和计时电位法计算得到扩散系数与温度的关系式分别为ln D=-4341.5/T-7.97和ln D=-4346.6/T-7.39;表观还原电位与温度的关系式为E,*(Ce(Ⅲ)/Ce)=0.00072 T-3.650。

博莱霉素-Ce(Ⅲ)对DNA的切断机理初探

根据外切核酸酶Ⅲ酶解博莱霉素 Ce (Ⅲ ) [BLMA5 Ce (Ⅲ ) ]作用过的双链直线型DNA时 ,酶解速率明显增大 ,酶解产物除 5′ dAMP、 5′ dGMP、 5′ dCMP和 5′ dTMP 4种单核苷酸外 ,还有其他成分存在的实验事实 ,推测出BLMA5 Ce (Ⅲ )在DNA双链的特定部位沿 5′→ 3′的方向切断磷酸二酯键 ,使DNA的双链上形成多个暴露的 3′

沸石微孔材料中Ce（Ⅲ）对Tb（Ⅲ）的敏化发光

采用水相离子交换法合成出双掺Ｃｅ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）沸石材料，讨论了光谱特征和浓度猝灭。在沸石基质中观察到稀土离子间的能量传递，通过荧光光谱和荧光寿命等实验技术，系统地研究了能量传递过程，其传递机理主要是无辐射多极子近场力作用。

Ce(Ⅲ)对增强UV-B辐射胁迫下大豆幼苗光呼吸关键酶活性影响

采用水培法研究了Ce(Ⅲ)对紫外辐射(UV-B:0.15W.m-2,0.45W.m-2)胁迫下大豆(Glycine max)乙醇酸氧化酶(GO)、谷氨酰胺合成酶(GS)、过氧化氢酶(CAT)和H2O2含量的影响。试验表明,与CK相比,无UV-B胁迫时20mg.L-1CeCl3能够有效提高GO和GS;UV-B处理使GO和GS提高,植物的光呼吸速率增加;Ce+UV-B组GO、GS和CAT高于UV-B组,H2O2含量低于UV-B组。研究表明,20mg.L-1CeCl3通过提高GO、GS和CAT活性进而增强光呼吸代谢,耗散过多的光能;通过对植物体内H2O2含量的变化,检测是否受到环境胁迫,利用Ce(Ⅲ)缓解植物所受的UV-B等强光逆境胁迫,具有积极的环境生态学意义。

LiCl-KCl熔盐体系中Ce(Ⅲ)在液态Ga电极上的电化学行为

采用循环伏安法(CV)、方波伏安法(SWV)和计时电位法(CP)等暂态电化学方法研究了LiCl-KCl熔盐体系中Ce(Ⅲ)在液池Ga和液膜Ga电极上的电化学行为。以高纯Al 2O 3包覆的石墨棒作对电极,以Ag/AgCl(x=2%)为参比电极,结果表明,在液池Ga电极上,Ce(Ⅲ)可一步还原为αGa 6Ce:Ce(Ⅲ)+3e+6Ga=αGa 6Ce,该反应为不可逆过程,并受扩散控制;Ce(Ⅲ)的扩散系数与温度的关系式为:ln D=2.88-10118.4/T;Ce(Ⅲ)/αGa 6Ce的半波电位与温度的关系式为:E=-1.701+5.472×10-4 T。此外,在Ga液膜电极上,Ce(Ⅲ)可发生欠电位沉积,形成至少三种金属间化合物。

N,N,N′,N′-四丁基丁二酰胺萃取Ce(Ⅲ)的研究

合成了新型萃取剂N,N,N′,N′-四丁基丁二酰胺(TBSA),研究了其萃取Ce(Ⅲ)的性能,详细考察了硝酸浓度、萃取剂浓度、硝酸锂浓度以及温度等对萃取分配比的影响,得出了TBSA以甲苯为稀释剂时萃取反应的表观平衡常数为(0.29±0.16)L6/mol6及298K时的热力学焓变为-17.90kJ/mol,并用红外光谱表征了配合物Ce(NO3)3.3TBSA的结构。

Ce(Ⅲ)对UV-B胁迫下大豆幼苗光呼吸的影响

采用水培法研究Ce(Ⅲ)对紫外辐射(UV-B:0.15Wm-2,0.45Wm-2)胁迫下大豆(Glycine max)幼苗光呼吸速率(Pr)、光合速率(Pn)和叶绿素(Chl)含量的影响。实验结果表明:与CK相比,无UV-B胁迫时20mg.L-1CeC l3能够有效提高Pr和Pn;UV-B处理使Pn与Chl含量降低,Pr增加;Ce+UV-B组的Pr、Pn和Chl含量曲线走势均高于UV-B组。通过对Pr、Pn和Chl含量3项指标研究表明,20mg.L-1CeC l3能提高UV-B胁迫下大豆幼苗的Pr、Pn和Chl含量,通过提高Pr可消耗过多的光能,减轻UV-B辐射对大豆幼苗光合器官的伤害,抑制UV-B辐射胁迫下大豆幼苗Pn的下降,缓解Chl的降解,增强植物的抗逆性。

Ce(Ⅲ)对UV-B辐射下大豆幼苗水分代谢影响的机理

为探讨稀土对UV-B辐射胁迫下植物水分代谢的影响,采用水培法研究Ce(Ш)对紫外辐射(UV-B,280～320nm)胁迫下大豆(Glycinemax)幼苗叶片气孔密度、气孔导度(Gs)、脱落酸(ABA)含量、过氧化氢(H2O2)含量、过氧化氢酶(CAT)活性的影响。结果表明:20mg·L?1CeCl3处理显著增加了大豆幼苗叶片背面近轴气孔密度,高剂量UV-B(0.45W·m?2)处理降低了气孔密度,与CK达显著差异;Ce(Ш)+UV-B处理减轻了UV-B胁迫引起的气孔密度下降。动态曲线显示,较之CK,20mg·L?1CeCl3提高了大豆幼苗的Gs,UV-B辐射使Gs下降,Ce(Ш)+UV-B处理下Gs的下降趋势得到缓解,且最终达到较好的恢复效果。与CK相比,UV-B辐射导致ABA、H2O2积累,CAT活性提高,Ce(Ш)处理降低了UV-B辐射造成的ABA和H2O2的积累,提高了CAT活性。结果表明,Ce(Ш)处理减轻了UV-B辐射对大豆幼苗水分代谢的胁迫伤害。

用MOC100TD新萃取剂萃取La（Ⅲ）及Ce（Ⅲ）的研究

本文研究了用ＭＯＣ１００ＴＤ新萃取剂在氯化钠水溶液中萃取Ｌａ（Ⅲ）与Ｃｅ（Ⅲ）。结果表明：分相时间很快，使用正辛烷为稀释剂比用煤油效果好；在低ｐＨ值下，对Ｃｅ（Ⅲ）的萃取能力大于对Ｌａ（Ⅲ）的萃取能力，因此，有可能使Ｌａ（Ⅲ）与Ｃｅ（Ⅲ）得到萃取分离。确定了萃取时生成的萃合物为ＭｅＲ３。求取出Ｌａ的ｌｏｇＫ（ｅｘ）＝－１６．０３±０．４，Ｃｅ的ｌｏｇＫ（ｅｘ）＝－１５．９４±０．４。可认为ＭＯＣＴ１００ＴＤ是比Ｌｉｘ７０、Ｋｄｅｘ１００、ＳＭＥ５２９萃取Ｌａ（Ⅲ）、Ｃｅ（Ⅲ）更有效的萃取剂。

掺杂[C_8 mim]PF_6和HDEHP的复合材料对Ce(Ⅲ)的萃取

利用溶胶-凝胶法将[C8mim]PF6和二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP)固定在固体硅胶复合材料上。离子液体[C8mim]PF6在反应过程中作为溶剂,为HDEHP提供了一个可以扩散的介质。复合材料对Ce(Ⅲ)的萃取主要取决于HDEHP与金属离子的络合作用。首先利用SEM和红外表征了复合材料的表面形貌和化学成分,然后研究了复合材料对金属离子Ce(Ⅲ)的吸附性能。考察了不同复合材料、振荡时间对Ce(Ⅲ)吸附性能的影响。结果表明,该复合材料对Ce(Ⅲ)有较好的萃取效果。用硅的复合材料进行金属离子的固液萃取可以是一种有效的方法。

Ce(Ⅲ)对UV-B辐射下大豆幼苗叶片含水量的影响

采用水培法研究Ce(Ⅲ)对紫外辐射(UV-B,280～320nm)胁迫下大豆"台湾292"幼苗叶片含水量的影响。静态实验结果显示,20mg·L-1CeCl3处理提高了大豆幼苗叶片自由水含量,Ce(Ⅲ)+UV-B组自由水/束缚水值高于UV-B组。动态曲线显示Ce(Ⅲ)缓解了UV-B辐射胁迫期大豆幼苗叶片含水量的下降,促进恢复期含水量的提升。UV-B辐射对大豆幼苗叶片两种渗透调节物质(游离脯氨酸、可溶性糖)含量的影响不同,使得游离脯氨酸大量积累,而可溶性糖含量急剧下降。Ce(Ⅲ)处理对UV-B辐射表现出拮抗效应,即减弱了游离脯氨酸的积累,同时促进可溶性糖含量的增加。相关性分析结果显示,Ce(Ⅲ)改善了游离脯氨酸及可溶性糖调节大豆幼苗叶片含水量的作用。试验结果表明,20mg·L-1CeCl3处理有效防御了UV-B辐射对大豆幼苗水分代谢的胁迫作用。

Ce(Ⅲ)-硝基磺酚C-人血清白蛋白-BRIJ-35体系的光谱性质及其分析应用

Ce(Ⅲ)-硝基磺酚C与无色的蛋白质在pH=3.48的HAc-NaAc缓冲介质中生成可溶性蓝色缔合物,λmax=700 nm,比试剂本身的最大吸收波长560 nm红移了140 nm,ε=3.95×105L·mol-1·cm-1,蛋白质在20～140ug/mL(HSA)范围内遵循比尔定律.探讨了反应的最佳条件及初步反应机理.方法灵敏度高,重现性好,操作简便,基本无干扰.BRIJ-35存在,灵敏度提高19%.用于血清中蛋白质的测定,和目前临床检验中使用的双缩脲法相比,灵敏度提高了11倍.

N,N,N',N'-四(2-羟乙基)-1,3-间甲苯二胺的合成及其与Ce(Ⅲ)配合物催化水解双(对硝基苯酚)磷酸酯的动力学研究

本文合成了NNN'N'-四(2-羟乙基)-13-间甲苯二胺。在30℃,pH7.20的条件下,研究了该配体与CeⅢ形成的金属配合物对双对硝基苯酚磷酸酯(BNPP)的催化水解反应,探讨了阳离子表面活性剂CTAB和非离子表面活性剂Brij35对催化水解反应的影响,建立了催化反应的动力学数学模型,获得了催化水解反应相应的热力学和动力学参数。实验结果表明,配合物中活化的羟基作为亲核物种对磷酸酯有强的亲核反应能力,能有效地促进BNPP的水解。本文同时还研究了pH对BNPP水解反应速度的影响,获得了酸离解常数。

Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)介电氧化处理模拟亚甲基蓝废水

使用介体电化学氧化(MEO)/Ce(Ⅳ)技术用于模拟亚甲基蓝(MB)废水的处理,探讨了不同催化体系、初始铈离子含量、初始pH和电流密度对体系降解模拟MB废水的影响。结果表明,初始Ce3+的浓度为5 mmol/L,在pH为4.0~6.0,电流密度为120 A/m2时,MEO/Ce(Ⅳ)的MB染料废水去除效果明显优于直接电催化和单独Ce(Ⅳ)催化,此时对MB染料废水的去除率可达到50%以上,并在pH为2.0时达到了90%。在MEO/Ce(Ⅳ)体系中主要的氧化性物质为Ce4+,体系中MB的降解通过Ce4+的氧化和直接电化学氧化共同实现,体系中并没有羟基自由基和硫酸根自由基等氧化性物质的存在。

头孢曲松钠与Ce(Ⅲ)相互作用的荧光性质研究

通过荧光光谱法研究头孢曲松钠和稀土Ce(Ⅲ)的相互作用。结果表明,随着头孢曲松钠的滴加,Ce(Ⅲ)位于365 nm处的荧光特征峰逐渐猝灭,表明两者之间存在相互作用。滴定曲线进一步表明Ce(Ⅲ)的荧光强度变化与头孢曲松钠的浓度之间有很好的线性关系。求得线性方程及其检出限(1.513×10-5 mol L-1)。实验结果对建立以Ce(Ⅲ)作为荧光探针,荧光分析法检测头孢曲松钠的含量提供一定理论基础。

丙烯酸接枝改性氧化石墨烯及其对Ce(Ⅲ)的吸附性能研究

以氧化石墨烯为基材,通过接枝丙烯酸单体,对其进行功能化改性,制备出对Ce(Ⅲ)具有良好吸附性能的吸附材料(GO-g-PAA)。系统研究了吸附时间、溶液pH值等不同实验条件对Ce(Ⅲ)吸附行为的影响。结果表明,GO-g-PAA用于吸附Ce(Ⅲ)时可在100 min达到吸附平衡,吸附过程符合准二级吸附动力学方程和Langmuir等温吸附模型,属于化学吸附和单分子层吸附,其理论最大吸附量为251.9 mg/g。XPS谱图证实GO-g-PAA吸附Ce(Ⅲ)时属于阳离子交换机理。此外,GO-g-PAA在pH=1时对Ce(Ⅲ)的吸附量仍可达到101.9 mg/g,说明该吸附剂可在强酸性条件下使用,因此GO-g-PAA在去除废水中的稀土离子污染物方面具有良好的应用前景。

改性氯甲基壳聚糖Ce(Ⅲ)树脂对牛血清蛋白水解作用的研究

以负载1,4,7,10-四氮杂环十二烷(cyclen)的氯甲基壳聚糖树脂(merrifield chitosan resin-supported cyclen,MCRC)为载体,配合Ce(Ⅲ),得到以Ce(Ⅲ)为催化中心的改性氯甲基壳聚糖Ce(Ⅲ)树脂(MCRC-Ce(Ⅲ))。通过茚三酮比色法、SDS-PAGE电泳法及氨基酸自动分析仪等技术,检测MCRC-Ce(Ⅲ)对牛血清蛋白(BSA)的水解能力。结果表明,MCRCCe(Ⅲ)在生理pH值,60℃条件下,可将BSA水解为短肽和氨基酸,24 h后水解率可达88%,水解速率表观常数Kobs为7.05×10-2mol·L-1·h-1,重复使用6次后,仍能保持80%以上的水解能力,具有广阔的应用前景。

PEMP/AC对Ce(Ⅲ)的吸附性能研究

为寻求一种新型稀土富集分离工艺,通过浸渍法将自制甲基膦酸乙二醇酯低聚物(PEMP)负载到活性炭(AC)上,通过傅里叶红外光谱(FTIR)对PEMP/AC吸附Ce(Ⅲ)前后的结构进行表征,考察了吸附时间、吸附温度、初始水溶液酸度对吸附效果的影响。结果表明,在较低酸度条件下,PEMP/AC对Ce(Ⅲ)有着较好的吸附效果,符合Freundlich等温吸附模型;最佳饱和吸附容量为126.3mg/g,液膜扩散为吸附主控步骤;吸附过程是放热的,因此应在较低温度下进行吸附;稀盐酸对PEMP/AC洗脱效果的影响明显。