Synthesis,structure,and magnetic property of a cobalt(Ⅱ)complex based on pyridyl⁃substituted imino nitroxide radical

A new cobalt(Ⅱ)-radical complex:[Co(im4-py)_(2)(PNB)_(2)](im4-py=2-(4'-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazole-1-oxyl,HPNB=p-nitrobenzoic acid)has been synthesized and characterized by X-ray diffraction analysis,elemental analysis,IR,and magnetic properties.X-ray diffraction analysis shows that the complex exists as mononuclear molecules and Co(Ⅱ)ion is four-coordinated with two radicals and two PNB-ligands.The magnetic susceptibility study indicates the complex exhibits weak ferromagnetic interactions between cobalt(Ⅱ)and im4-py radical.The magnetic property is explained by the magnetic and structure exchange mechanism.CCDC:976028.

五角双锥构型的场诱导Co^(Ⅱ)单离子磁体

利用CoCl_(2)·6H_(2)O和2,6-二乙酰吡啶双(氨基脲)(H_(2)dapsc)在水和乙醇的混合溶剂中回流反应得到一例具有五角双锥构型的单核Co~Ⅱ配合物[Co(H_(2)dapsc)(H_(2)O)Cl]Cl·2H_(2)O(1),其中中性的H_(2)dapsc配体分子提供5个配位原子构成其赤道平面,1个水分子和1个Cl^(-)离子则占据其轴向位置,同时在其固态结构中包含1个价态平衡Cl^(-)离子和晶格水分子。直流磁化率研究表明,该配合物具有强的磁各向异性;交流磁性质表明其存在慢磁弛豫行为,直接和拉曼过程同时主导其弛豫,自旋翻转能垒为55.55 K。结合理论计算可以得出,导致该配合物慢磁弛豫行为的主要原因是五角双锥结构的面内各向异性,计算得到的D、E值为45.68、-0.32 cm^(-1)。

基于纳米TiO_(2)的Co(Ⅱ)离子印迹聚合物的制备及其性能研究

采用表面离子印迹技术,以Co(Ⅱ)离子为模板离子,双(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸(Cyanex272)为配体,α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,纳米TiO_(2)为载体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,制备了21种Co(Ⅱ)离子印迹聚合物[Co(Ⅱ)-IIP_(1-21)@TiO_(2)]和相应的非印迹聚合物(NIP_(1-21)@TiO_(2))。通过对印迹条件进行优化,得到最佳条件下制备的Co(Ⅱ)-IIP_(3)@TiO_(2)其吸附量为158.70mg/g,印迹因子为2.35。通过傅里叶变换红外光谱仪、氮气吸附-脱附实验和扫描电子显微镜对Co(Ⅱ)-IIP_(3)@TiO_(2)和NIP_(3)@TiO_(2)的表面形态和内部结构进行表征;结合等温吸附和动力学吸附实验,对Co(Ⅱ)-IIP_(3)@TiO_(2)的吸附行为进行分析。结果表明:Co(Ⅱ)-IIP_(3)@TiO_(2)对Co(Ⅱ)离子的吸附以准二级动力学过程为主,符合Langmuir等温吸附模型,属于单分子层化学吸附。

两个钴(Ⅱ)金属-有机框架的合成、结构和降解甲基紫染料研究

采用水热法合成并表征了两种新型金属-有机框架(MOF),[Co(BA)(BBP)0.5]_(n)(1)和[Co(HTC)(BBB)_(n)(2)](BBP=1,3-双(1-(吡啶-4-基甲基)-1H-苯并咪唑-2-基)丙烷,BBB=1,4-双(苯并咪唑-1基)-2-丁烯,H_(2)BA=4,4'-氧代双苯甲酸,H_(3)TC=1,3,5-苯三甲酸)。1为2D3,3,4)-连接的新奇层状结构,可通过π-π叠加作用进一步扩展为3D超分子网络。2展示了一个稀有的3D的3,5T21的网络结构。在紫外光照射下这两种MOFs对甲基紫降解具有较高的光催化活性。

废弃农用地膜与辣椒秸秆共混热解制备生物炭及其对含Cd(Ⅱ)废水的处理

为了应对废弃农用地膜带来的环境问题,开发其合理的资源化利用途径,推进农业的绿色发展。本研究将废弃农用地膜与另一种农业废弃物辣椒秸秆进行共混热解制备生物炭,对所得生物炭的环境用途及理化特性进行探究。结果显示,废弃农用地膜与辣椒秸秆在700℃下制备的生物炭(M/C-700C)对Cd(Ⅱ)的吸附性能最佳,吸附量和去除率分别达19.55 mg·g^(-1)和97.44%。模型分析显示,M/C-700C对Cd(Ⅱ)的吸附过程属于均相单层、化学作用主导的反应。M/C-700C具有丰富的表面含氧官能团、C=C及矿物质,对Cd(Ⅱ)的高效吸附扮演着重要作用。本研究表明,共混热解可开发作为废弃农用地膜资源化利用的可行方法。

改性生物炭吸附固定环境中Cd(Ⅱ)/Pb(Ⅱ)的研究进展

吸附法常用于修复环境中Cd(Ⅱ)/Pb(Ⅱ)的复合污染。环境友好、成本低廉的生物炭成为广泛应用的吸附剂,但存在吸附常量有限、选择性差等缺点,为此常采用改性来增强其吸附固定效果。综合分析了改性生物炭吸附固定镉、铅的影响因素,包括生物炭的原料、改性方法及改性剂种类和浓度、热解温度、Cd(Ⅱ)/Pb(Ⅱ)的竞争、投加量、pH值和干扰离子及改性生物炭吸附固定重金属的机理。最后强调通过调控条件改变生物炭性质提高吸附能力,展望指出需深化复合污染环境下改性方法、生物炭在环境中长期稳定性的研究,实现更有效的重金属修复。

Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)在北山花岗岩上的吸附:表面配位模型及线性自由能关系

用批式法研究了Co（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）在北山花岗岩（BS03, 600 m）上的吸附. Co（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）在北山花岗岩上的吸附分配比（Kd）均随pH值、离子强度和吸附质浓度的变化而变化; 在低pH值范围, Co（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）的Kd 值随离子强度的增大显著减小, 而在高pH值范围,离子强度对Kd的影响较小; Co（Ⅱ）和Ni（Ⅱ）在北山花岗岩上的吸附作用可以分别用1个离子交换反应和2个内层表面配位反应进行定量描述. 建立了表面配位反应平衡常数（K）与过渡金属二价离子水解常数（OHK）之间的线性自由能关系（LFER）,据此对Pb（Ⅱ）和Cu（Ⅱ）在花岗岩上的吸附进行了预测,并与实验结果进行了对比,获得了较好的一致性.

壳聚糖膜与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)复合物的IR光谱和XPS谱

将壳聚糖制成膜后浸泡在含有金属离子 Cu( )、Co( )、Ni( )的溶液中制备得到相应的复合物。根据 IR光谱中官能团特征频率的位移和 XPS谱中元素结合能的变化 ,表明 Co( )、Ni( )、Cu( )与壳聚糖膜的吸附机理包括物理作用和化学吸附 ,其中化学吸附是通过壳聚糖表面部分 - NH2 提供孤对电子和金属离子形成了配位键。

放射性核素^(60)Co(Ⅱ)在伊利石上的吸附行为

本工作利用FTIR和XRD对伊利石进行了详细的表征和分析,并采用静态批式法研究了接触时间、pH、离子强度、溶液电解质离子类型和腐殖酸等环境因素对放射性核素60Co(Ⅱ)在伊利石上吸附行为的影响。实验结果表明,60Co(Ⅱ)在伊利石上的吸附受pH和离子强度影响明显。在pH<8时腐殖酸促进60Co(Ⅱ)在伊利石上的吸附,而在pH>8时腐殖酸却抑制60Co(Ⅱ)的吸附。在低pH下,60Co(Ⅱ)在伊利石上的吸附主要通过外层络合和离子交换进行,而在高pH下,吸附主要通过内层络合进行。结果表明,伊利石在含放射性核素60Co(Ⅱ)的废水廉价高效处理中具有广阔的应用前景。

新型Co(Ⅱ)配合物的合成,结构和抑菌性能研究

采用水热法成功合成了一种新的钴配合物[Co(Pae)2L](Pae=丹皮酚;L=乙二胺)。用X射线单晶结构分析仪、红外光谱和循环伏安法对该配合物进行了分析和表征。结果表明:该配合物属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数a=1.35141(15)nm,b=0.73190(10)nm,c=2.0897(2)nm,Mr=435.85,V=1.9529(4)nm3,Z=4,F(000)=910,Dc=1.482 g/cm3,μ(Mo-Kα)=0.915 mm-1,最终偏离因子R1=0.0530,wR2=0.1129。利用琼脂扩散法测试了配合物的抑菌活性,结果表明它对大肠杆菌,金黄葡萄球菌和枯草芽孢杆菌均有一定的抑菌活性。

4种草坪植物成苗期Co(Ⅱ)耐受性综合评价

为了评估草坪植株的Co(Ⅱ)耐受性,本研究通过对4种草坪植物苗期的株高、地上生物量、相对电导率、叶绿素含量、可溶性蛋白、可溶性糖、游离脯氨酸、丙二醛,O2-含量等生理生化指标的测定分析,利用主成分分析法和隶属函数法对4种植物进行综合评判,建立了植株Co(Ⅱ)耐受性综合评价体系。结果表明,4种草坪植物的相对电导率、脯氨酸、丙二醛、超氧阴离子自由基等指标随着Co(Ⅱ)处理浓度的增加而升高,各处理间存在着显著差异,其他指标的规律各具特点。高羊茅的Co(Ⅱ)耐受性明显高于其他3种植物,一年生黑麦草虽然Co(Ⅱ)耐受性最低,但由于其巨大的生物量优势,也具有较大的Co(Ⅱ)污染土壤修复潜力。本研究通过建立植物Co(Ⅱ)耐受性综合评价方法,为寻找Co(Ⅱ)抗性优良植株,对土壤Co(Ⅱ)污染的植物修复提供了一定的技术手段和科学依据。

Co(Ⅱ)配位超分子的水热合成、晶体结构及光物理性能

采用水热方法合成了1个Co（Ⅱ）配合物[Co（p-Cl-C6H4COO）2（phen）（H2O）2].通过单晶X-射线衍射确定了该化合物的分子结构.结构分析表明,该配合物是由分子间氢键将分子连接成一维氢键链,相邻的一维链间通过π-π堆积作用将1D链伸延成2D结构.采用表面光电压光谱（SPS）及场诱导表面光电压光谱（FISPS）技术研究了配合物的表面光伏性能.结果表明配合物在300-600 nm范围内呈现出正的表面光伏响应.同时对该化合物的UV-VIS-NIR和IR光谱进行了测定和分析指认.

中国境内不同地理型东方蜜蜂线粒体DNA tRNA^(leu)～COⅡ基因多态性研究

【目的】从线粒体水平上探讨中国境内不同地理型东方蜜蜂的系统发育关系,为东方蜜蜂亚种分化的研究及我国境内东方蜜蜂资源的保护与合理开发利用提供基础资料。【方法】采用公开的E2、H2引物对11个不同地理型东方蜜蜂线粒体DNA tRNAleu～COⅡ基因进行了PCR扩增、测序,并利用相关软件和网站进行了序列比较分析。【结果】该序列长度为471bp;序列中共有9个位点发生变异;序列相似性均在99%以上;限制性酶切分析表明:云南保山东方蜜蜂缺少一个SwaⅠ酶切位点;部分编码蛋白序列比对表明,海南海口和吉林安图东方蜜蜂各有一个氨基酸发生变异。与GeneBank上公开登录的国内外有关东方蜜蜂相关序列的比较表明,单纯利用非编码区序列对比,不能把日本蜜蜂同中国大陆的东方蜜蜂区别开来;COⅡ基因部分序列对比显示,东方蜜蜂的线粒体类型包括:日本-韩国型、中国大陆型、中国台湾型、马来西亚沙巴州-印度黑色蜜蜂型、中国海南型、印度黄色蜜蜂型、泰国南部型和印度黑色蜜蜂型。【结论】中国境内不同地理型东方蜜蜂存在着较明显的遗传分化,其中海南东方蜜蜂由于长期的海岛隔离形成了一个独特的类群,支持了通过形态学认定的海南东方蜜蜂为东方蜜蜂的一个新亚种的观点。本研究部分测序结果已在美国国家生物信息中心(NCBI)网站GeneBank上登录,登录号为:DQ385854,DQ388602～DQ388609。

蒸气发生-原子荧光光谱法测定痕量镉(Ⅱ)的研究

研究了在硼氢化钠-1，10-二氯杂菲-钴（Ⅱ）体系中镉的荧光信号，发现1，10-二氮杂菲-钴（Ⅱ）能显著提高镉的荧光强度。据此，建立了一种蒸气发生-原子荧光光谱法测定痕量镉的新方法。优化了测定镉的实验参数，在优化的实验条件下。方法的检出限为0．014μg／L，线性范围为0～50μg／L，相关系数r=0．9971，相对标准偏差不超过3．2％。用该法测定了水系沉积物标准样品中镉的含量，取得了满意结果。

苯甲酸类配体的Co(Ⅱ)配合物合成、晶体结构及光电性能对比

采用水热和溶剂热方法合成了4种Co（Ⅱ）配合物：[Co（btec）0.5（pz）2]n （1）,[Co（btec）0.5（pz）3]n （2）,[Co（phen）（Hbtc）（H3btc）（H2O）2]·3H2O （3）和[Co（Imh）2（anis）2（H2O）] （4）（H4btec=1,2,4,5-均苯四甲酸,pz=吡唑;H3btc=1,3,5-均苯三甲酸;phen=1,10-邻菲啰啉;Imh=咪唑;Hanis=对甲氧基苯甲酸）。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱（IR）、紫外-可见-近红外（UV-Vis-NIR）漫反射光谱和表面光电压光谱（SPS）对配合物进行了表征。结构分析表明,配合物1是具有2D结构的Co（Ⅱ）配聚物,Co（Ⅱ）为四配位。配合物2～4中,Co（Ⅱ）均为六配位。配合物2为1D链状结构,分子间通过氢键进一步网联成2D。配合物3和4为分子型配合物,然后再分别由氢键进一步网联成3D和2D。SPS结果显示,4种配合物在300～600 nm范围内都呈现正的光伏响应（SPV）,表明它们都具有一定的光-电转换能力。重点是采用SPS技术讨论了配合物结构、空间维度和中心离子配位环境对配合物光电性能的影响,并尝试采用半导体能带理论与配合物的晶体场理论相结合来分析、指认SPS各响应带。

磁性伊利石复合材料的制备及其对Co(Ⅱ)吸附性能的影响

采用化学共沉淀法制备了磁性伊利石复合材料,并对其吸附性能进行研究。首先利用红外光谱(FTIR)、场发射扫描电镜(SEM)和振动样品磁强计(VSM)对磁性伊利石进行表征,然后研究了吸附剂浓度、吸附时间、pH值和温度对Co(Ⅱ)在磁性伊利石上吸附的影响,并采用Lagrange准二级动力学方程、Langmuir等温线方程及Freundlich等温线方程对实验数据进行拟合。结果表明:Fe3O4纳米粒子成功地复合在了伊利石表面;pH值和温度对Co(Ⅱ)在伊利石上的吸附影响较大;Co(Ⅱ)在磁性伊利石上的吸附符合Lagrange准二级动力学方程;热力学符合Langmuir等温线方程,并且高温利于吸附。

杂氮冠醚化Schiff碱钴(Ⅱ)配合物模拟磷酸二酯水解酶的研究

含杂氮冠醚的Schiff碱过渡金属配合物作为模拟水解酶被用于催化BNPP水解 ,讨论了两种杂氮冠醚化单Schiff碱钴 (Ⅱ )配合物催化BNPP水解的动力学和机理 ,分析了反应体系的特征光谱变化。提出了配合物催化BNPP水解的动力学数学模型 ,结果表明 ,在反应过程中形成中间物种的假设是合理的 ;随着缓冲溶液pH的增大 ,两种配合物催化BNPP水解速率提高 ;两种配合物在催化BNPP水解中表现出好的催化活性。

秆野螟属部分种的线粒体COⅡ基因序列分析及其分子系统学(鳞翅目：草螟科)

本文利用mtDNA-COⅡ基因序列,研究了中国分布秆野螟属Ostrinia 8种螟虫的分子系统学和系统分化。结果表明：秆野螟属昆虫COⅡ基因序列全长682bp,共编码227个氨基酸,8种昆虫12个样品中核苷酸多态性位点百分率为8.2%,氨基酸突变率为2.2%。同种内不同种群间的遗传距离小于种间距离,种内不同地理种群间的遗传距离在0-0.0044之间,种间遗传距离在0.0015-0.063之间。基因变异转换数（Ts）明显高于颠换数（Tv）。分别采用UPGMA法、NJ法和MP法构建的分子系统树显示,种间进化关系基本一致：秆野螟属8种昆虫明显分为2个大群,虎杖螟O.latipennis与其他7种亲缘关系最远,单独形成一个群;在另外1个大群中又分为3个亚群,亚洲玉米螟O.furnacalis不同地理种群首先聚在一起形成1个亚群,酒花螟O.kurentzovi与麻螟O.narynensis亲缘关系最近,聚在一起形成的分支又与欧洲玉米螟O.nubilalis、苍耳螟O.orientalis和豆秆野螟O.scapulalis聚在一起形成1个亚群,刺菜螟O.zealis在该大群内与其他种亲缘关系最远,单独形成1个亚群。

新型N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺合钴(Ⅱ)和N-(邻氧乙酸)苄叉乙二胺合铜(Ⅱ)的合成、晶体结构及生物有效性研究

在水溶液中,将N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺(1)与氯化钴(Ⅱ)反应,获得配合物Co(Ⅱ)L1.H2O(2)[L1=N,N′-二(邻氧乙酸)苄叉乙二胺];将邻氧乙酸苯甲醛、乙二胺与氯化铜(Ⅱ)反应,获得Cu(Ⅱ)C lL2.2H2O(3)[L2=N-(邻氧乙酸)苄叉乙二胺].用元素分析、1H NMR和IR等方法对所合成的化合物1和配合物2和3进行了结构表征,并测定了配合物2和3的晶体结构.黄豆种子经不同浓度配合物2和3处理均能萌发,但发芽率、发芽指数和活力指数均比对照组低,说明配合物2和3随着溶液浓度的增加对黄豆种子萌发和幼苗生长产生一定的阻滞作用.

丝光绿蝇COⅡ序列分析与地理种群分布的关系

目的探讨不同地理种群丝光绿蝇遗传距离与所处地理纬度差异分布的相关性,为法医学判断丝光绿蝇所属地理种群及推断死亡地点服务。方法采集于呼和浩特和成都地区2个地理种群4个丝光绿蝇,对其线粒体DNA(mtDNA)上细胞色素氧化酶亚单位Ⅱ(COⅡ)基因中635bp序列进行分析;同时通过GenBank中BLAST检索系统检索世界不同地理纬度地区的6个地理种群的6个丝光绿蝇该区域的mtDNA序列,用MEGA2.1软件包进行序列分析和构建系统发育树,并将分析所得各苍蝇间的遗传距离与地理纬度差值运用SPSS10.5统计软件进行回归和相关分析。结果8个地理种群丝光绿蝇mtDNA上COⅡ中635bp基因序列分析所得遗传距离与地理纬度差值之间存在相关性(r=0.286,P=0.034)。结论8个地理种群丝光绿蝇mtDNA上COⅡ中635bp基因序列分析所得遗传距离与所处地理纬度差异分布之间存在相关性。