6Cr/SiO_2催化剂上CO_2氧化乙烷脱氢制乙烯反应的研究

在常压固定床微反反应器上 ,对CO2 氧化乙烷脱氢制乙烯反应催化剂进行了评价。通过对载体及活性组份的筛选 ,发现 6Cr/SiO2 催化剂具有较佳的催化反应性能。温度在 82 3～ 92 3K之间 ,该催化剂的乙烷转化率和乙烯选择性分别为1 2 1 %～ 3 2 1 %和 85 2 %～ 77 3 %。增加V(CO2 ) /V(C2 H6 ) ,有利于提高乙烷转化率和乙烯产率 ,随V(CO2 ) /V(C2 H6 )从1 0增加到 4 0 ,乙烷转化率从 3 1 2 %增加到 49 1 % ,乙烯产率从 2 4 8%增加到 3 5 1 %。另外 ,考察了Cr担载在不同载体上CO2 对乙烷脱氢的作用。对于 6Cr/SiO2 和 6Cr/AC催化剂 ,CO2 对乙烷脱氢起促进作用 ,而对于 6Cr/MCM41和 6Cr/Al2 O3催化剂 ,CO2 对乙烷脱氢却起抑制作用。对 6Cr/SiO2 催化剂上CO2 氧化乙烷脱氢制乙烯反应的再生实验也进行了探讨。结果表明 ,在 92 3K下反应后的催化剂用O2 可完全再生 ,而用CO2 则不能完全再生。

丙烷脱氢与逆水煤气变换耦合制丙烯——碱性助剂对Cr/SiO_2体系催化性能的影响

研究了丙烷脱氢与逆水煤气变换耦合制丙烯反应中碱性助剂对Cr/SiO2体系催化性能影响。运用XRD、TPR和吸附量热等技术考察了金属氧化物助剂对Cr/SiO2催化剂物相、氧化还原性以及表面酸性的影响,结果表明,碱金属和碱土金属助剂的加入,中和了催化剂表面的强酸中心,催化剂还原温度升高,丙烷脱氢转化率下降。但碱性助剂的加入,可提高丙烯的选择性和收率。5%Cr 0 4%K/SiO2催化剂的活性高,在650℃、V(CO2)/V(C3H8)=3 6的条件下,丙烷转化率为31%,丙烯的选择性和收率分别为91%和29%。

浸渍顺序对Zn改性Cr/SiO_2催化剂在CO_2氧化乙烷脱氢制乙烯反应中催化性能的影响

通过改变浸渍顺序分别制备了Cr(10)-Zn(5)/SiO_2、Zn(5)/Cr(10)/SiO_2和Cr(10)/Zn(5)/SiO_2催化剂,并在微型石英反应器中对这三种催化剂的催化性能进行了研究。结合XRD、TG、TPR和TPD-CO_2表征技术,研究了浸渍顺序对催化剂结构性能的影响。实验结果表明,Cr(10)/Zn(5)/SiO_2和Cr(10)-Zn(5)/SiO_2催化剂上ZnCr_2O_4物种的晶粒尺寸比较小,从而表现出较高的初始催化活性,乙烷转化率分别为58. 8%和53. 4%。经过10 h的反应,在Cr(10)/Zn(5)/SiO_2和Cr(10)-Zn(5)/SiO_2催化剂上检测到较多的积碳,从而使催化剂失活。Zn(5)/Cr(10)/SiO_2催化剂上存在大量的Cr^(6+)物种,同时检测到较大晶粒尺寸的ZnCr_2O_4物种,初始催化活性比较低,乙烷转化率仅为48. 2%。但是经过10 h的反应,Zn(5)/Cr(10)/SiO_2催化剂表现出较好的稳定性。

Cr-Cu/SiO_2 催化剂上顺酐和1,4-丁二醇的耦合反应

研究了Cr-Cu/SiO2催化剂上顺酐加氢反应和1,4-丁二醇脱氢反应耦合制备重要的精细化学品γ-丁内酯.耦合反应显著提高了顺酐转化率和γ-丁内酯选择性.Cr修饰提高了催化剂的脱氢活性,抑止了催化剂的过度加氢活性,使1,4-丁二醇的转化率和γ-丁内酯选择性显著提高.Cr修饰量为w=5%的Cr-Cu/SiO2催化剂上耦合反应的原料转化率为100%,γ-丁内酯选择性达98.8%.XRD,XPS等研究表明,Cr修饰促进了催化剂上铜元素的分散,氧化铬对氧化铜有给电子作用,Cr修饰的Cr-Cu/SiO2催化剂还原后比Cu/SiO2具有更多的Cu+,这有利于催化剂脱氢活性和γ-丁内酯选择性的提高.

Cr_2O_3-Co_3O_4/SiO_2对十八醇氧化生成十八酸反应的催化性能

制备了一系列不同Cr/Co比例的Cr2 O3 Co3O4 /SiO2 催化剂 ,并用XRD ,FT IR和BET等手段对催化剂进行了表征 ;考察了催化剂对十八醇氧化生成十八酸反应的催化性能 ,及反应条件 (反应温度和反应时间 )对催化性能的影响 ,确定了最佳反应条件 .结果表明 ,金属硝酸盐在 773K焙烧后转变成相应的氧化物并负载于二氧化硅上 .Cr2 O3 Co3O4 /SiO2 催化剂对十八醇氧化反应有很高的催化活性 ,十八酸选择性最高可达 99 93 % ,收率可达 5 2 44 % .Cr2 O3 Co3O4 /SiO2 催化剂的活性明显高于单一的Cr2 O3/SiO2 或Co3O4 /SiO2

V-Cr-P-O/SiO_2高分散催化剂催化甲基吡啶氨氧化反应

根据甲基吡啶衍生物中3种甲基吡啶脱α氢活性的差别,研制了对3-甲基吡啶(3-MPy)氨氧化反应选择性和收率都较高的V-Cr-P-O/SiO2系流化床氨氧化催化剂,并利用XRD,DTA,BET等技术对催化剂进行了表征。结果表明,该催化剂用于3-甲基吡啶气相氨氧化反应,连续使用210 h后,催化剂的比表面积、孔径分布和催化剂组分的分散度等变化很小,且无积碳现象,说明催化剂稳定性好,寿命较长。采用该催化剂,考察了原料摩尔比、反应温度等条件对产物收率和选择性的影响,得出了适宜的反应条件:n(空气)/n(3-MPy)为32.6、n(氨)/n(3-MPy)为4.6、反应温度360℃,在该条件下,烟腈的摩尔收率可达97.2％。经气相色谱检测,烟腈纯度大于99.0％。

Fe_3O_4@SiO_2@MIL-101(Cr)制备及对双酚A的吸附性能研究

采用物理方法制备Fe3O4@SiO2@MIL-101(Cr)磁性多孔复合材料,并用TEM,XRD,TG,红外光谱等对其结构和形貌进行表征.通过紫外吸收光谱研究处理时间、双酚A(BPA)初始浓度和复合材料用量对复合材料吸附BPA性能的影响.结果表明,随着吸附时间的增加,复合材料对BPA的单位吸附量也增加,约在150 min时达到吸附平衡;当溶液中BPA的浓度为80 mg/L,复合材料用量为1 mg时,单位吸附量最大,约为101.4 mg/g.

稀土复合加氢催化剂Cu-Cr-Mo-La/SiO_2的制备及其表征

用溶胶-凝胶法制备了一系列Cu-Cr-Mo-La/SiO2稀土复合加氢催化剂,通过TPR、XRD、TG技术对其进行了表征,并在一定条件下对其催化活性进行了评价。结果表明,在Cu/SiO2催化剂中引入Cr、Mo和稀土La氧化物使催化剂中CuO晶粒变小、分散性变大,提高了催化剂的稳定性及抗结焦能力。Cu-Cr-Mo-La/SiO2稀土复合加氢催化剂对硝基苯加氢制苯胺具有非常高的选择性和较高的转化率。

Catalytic Dehydrogenation of n-Butane over V/SiO_2 Catalyst: A Comparison with Cr/SiO_2 Catalyst

V/SiO2 catalysts compared to Cr/SiO2 catalysts were studied for dehydrogenation of n-butane to butenes. Several methods for characterization of catalysts such as FT-IR, UV-vis and Raman spectroscopies were used. Some differences between two catalysts were showed, including the performances of catalysts, distribution of products and mechanism of reactions. The results showed that prepared catalysts with 12m% of active component loading all demonstrated best conversion of n-butane to butene at a reaction temperature of around 590 ℃. Two different reaction mechanisms were mentioned to well explain why iso-butene was produced on V/SiO2 catalysts but not on Cr/SiO2 catalysts.

菲利浦型Cr_2O_3/SiO_2催化剂二级颗粒分裂模式的研究

在烯烃非均相配位聚合研究领域中,对于催化剂颗粒在聚合过程中产生分裂的观察和研究可以追溯到很久以前。人们的兴趣主要集中在这种分裂对于催化活性中心数目、性质以及对于聚合反应动力学和有关工程问题的影响。这些研究无疑将会对新催化剂的研制、现有催化剂的改进以及解决有关聚合工程问题等提供有益的启示。

包覆型Fe/SiO_2的制备及其对Cr(Ⅵ)的吸附性能研究

以液相还原与St9ber法相结合,真空环境下,以CaCO_3为造孔剂,十六烷基三甲溴化铵(CTAB)作为结构导向剂,正硅酸四乙酯(TEOS)和FeSO4为原料,一步法制备了SiO_2包覆纳米铁复合材料(Fe/SiO_2),并采用扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对Fe/SiO_2的形貌结构进行了分析。使用原子吸收光谱仪(AAS)研究了Fe/SiO_2对于模拟Cr(Ⅵ)溶液的吸附性能。结果表明:制备的复合材料为类球形结构;XRD分析表明在2θ=22°和44°处分别出现了SiO_2和Fe的特征衍射峰。吸附溶液pH=3.0时,合成的包覆型Fe/SiO_2对水体中Cr(Ⅵ)的吸附容量为39.33mg/g,吸附行为符合Langmuir等温吸附方程,吸附过程符合准二级动力学方程。

硝基苯气相加氢催化剂Cu/SiO_2的改性研究

采用溶胶-凝胶法制备了不同配比的Cu-Cr/SiO2催化剂,采用程序升温(TPR)结合X射线衍射(XRD)手段考察了Cu-Cr/SiO2催化剂中CuO的还原行为,并对其催化活性进行了评价。结果表明,助剂Cr2O3的加入使催化剂在还原时提高了Cu微晶的分散度,阻止了新生铜微晶的迁移及烧结,使催化剂的活性及稳定性增大。当Cu/Cr质量比为6:4时,硝基苯加氢转化率及选择性最高。

Cr(Ⅲ)热浸镀锌钝化液的研究

由于Cr(Ⅵ)对环境有不利影响,因此寻找不含Cr(Ⅵ)的钝化液非常重要。研究在连续热浸镀锌钝化液中以Cr(Ⅲ)、铈、钴替代Cr(Ⅵ),钝化液通过辊涂和烘干处理工艺得到钝化膜。试验通过电化学方法研究钝化膜的抗腐蚀行为。SEM形貌观察发现,所获得的钝化膜较Cr(Ⅵ)钝化膜具有更加致密的表面膜层,SiO2在膜层结构中阻碍了微裂纹的扩展,提高了膜层抗形变性能;电化学极化曲线研究表明,铈、钴抑制了阳极极化腐蚀过程;盐雾试验结果表明,复合钝化膜较传统钝化膜具有更好的抗蚀性能。钝化膜的膜附着量达70～80mg/m2,试样出现锈蚀的时间可以达到192h,试验色差为1.5。

负载型Co-Cr氧化物催化剂上CO_2氧化乙烷脱氢制乙烯反应的研究

制备了一系列不同Co/Cr比例的Co-Cr/S iO2和Co-Cr/-γA l2O3催化剂,并应用XRD等技术对所制样品进行了表征.在常压连续流动固定床石英反应器中考察了它们对CO2乙烷氧化脱氢反应的催化性能.实验结果表明,Co-Cr/S iO2和Co-Cr/-γA l2O3对CO2乙烷脱氢制乙烯都有较高的催化活性,其活性都明显高于负载单一组分的催化剂.以-γA l2O3为载体的催化剂活性明显比以S iO2为载体的催化剂活性高.1%Co-5%Cr/-γA l2O3活性最高,973K乙烷的转化率达25.57%,乙烯的选择性和收率分别达94.28%、24.10%.

环糊精修饰SiO2萃取-原子吸收测定Cr(Ⅵ)

合成了改性β-环糊精修饰的氧化硅复合材料(SiO_2@CD),并将其作为固相萃取材料,研究了该材料在重金属离子Cr(Ⅵ)的形态分析中的应用。结果表明,在pH 2.5的缓冲溶液中,材料能定量吸附Cr(Ⅵ),而几乎不吸附Cr(Ⅲ)。在优化条件下,材料对Cr(Ⅵ)的富集倍数为25,饱和吸附容量为16.8 mg/g。建立了SiO_2@CD固相萃取-火焰原子吸收联用测定Cr(Ⅵ)形态的新方法,方法的检出限为0.75μg/L。该方法用于检测汽水和茶水样品中Cr(Ⅵ),加标回收率为97.8%~106.3%,结果满意。

复合涂层对钢结构耐蚀性的影响分析

采用低压等离子喷涂方法,制备了Q345A钢结构的单一Al涂层和Al-25%Cr-5%纳米SiO2复合涂层,并进行了人造酸雨全浸腐蚀和中性盐雾腐蚀的测试和分析。结果表明:低压等离子喷涂Al-25%Cr-5%纳米SiO2复合涂层,能显著提高钢结构的耐蚀性,且耐蚀效果较单一Al涂层好。与未经处理试样相比,喷涂了这种复合涂层的Q345A钢结构经20天人造酸雨全浸腐蚀后的质量损失率降低了91.90%,经10天中性盐雾腐蚀后的质量损失率从15.95%降至2.01%。

含矿基性-超基性岩的镁铁比值

基性-超基性岩中赋存有铜镍硫化物矿床、豆荚状铬铁矿床等许多重要的矿床,基性-超基性岩成岩成矿方面的研究多采用镁铁比值,但以往利用该比值时未考虑岩石的SiO_2含量、地质构造及岩石蚀变等一些重要条件。文章结合国内外一些重要的铜镍矿床和铬铁矿矿床,考虑到上述的几个条件,讨论了镁铁比值在划分岩石类型方面的应用,通过计算给出了与前人不同的镁铁比值划分区间。

二氧化硅超细短纤维/氯丁橡胶复合材料的结构与性能

利用静电纺丝技术制备二氧化硅超细短纤维(n-SF),采用偶联剂KH-570对其进行改性,再制备改性n-SF(n-MSF)/氯丁橡胶(CR)复合材料,并对复合材料的结构和性能进行研究。结果表明:n-MSF在CR基体中分散均匀,与CR界面结合良好;加入适量的n-MSF,复合材料的定伸应力、撕裂强度及抗溶胀能力明显提高,动态力学性能有所改善。

功能化壳聚糖改性中空介孔SiO_2

以通过溶胶-凝胶法制备的中空介孔SiO_2(HMSiO_2)纳米微球为骨架材料,通过反相微乳液合成使天然高分子壳聚糖(CTS)沉积在HMSiO_2纳米微球表面,随后在铈离子引发下于CTS表面进行丙烯腈接枝共聚并偕胺肟化,制备HMSiO_2复合壳聚糖接枝聚偕胺肟(PAO)复合纳米粒子(HMSiO_2@CTS-g-PAO)。通过FTIR和XRD对HMSiO_2@CTS-g-PAO复合纳米粒子的结构进行表征。采用SEM和激光粒度分析仪对HMSiO_2@CTSg-PAO复合纳米粒子的形貌和粒径进行探究。结果表明:HMSiO_2@CTS-g-PAO复合纳米粒子的内层为HMSiO_2,外层为CTS-g-PAO,是典型的核-壳纳米粒子。以K2Cr2O7为Cr源,探究HMSiO_2@CTS-g-PAO复合纳米粒子对CrⅥ的吸附。结果表明,HMSiO_2@CTS-g-PAO复合粒子对CrⅥ的吸附过程符合伪二级吸附动力学,主要为化学吸附,对pH=2.0、浓度为91.4mg/L的K2Cr2O7溶液中铬的最大吸附量高达3.28mmol/g。