D-山梨醇醚化过程的热力学计算与分析

D-山梨醇在酸催化下会发生醚化反应,生成失水山梨醇的混合物。为便于了解各反应特性,采用Benson法、Myrdal-Krzyzaniak-Yalkowsky法、Joback法等基团贡献法和Marrero-Pardillo键贡献法估算了D-山梨醇醚化反应中所涉及物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔定压热容等热力学参数。并根据估算数据计算了不同温度下各反应的标准摩尔反应焓变、标准摩尔反应Gibbs自由能变和平衡常数。计算结果表明:D-山梨醇醚化过程中,各个反应均为吸热反应,升高温度有利于醚化反应进行,标准摩尔反应Gibbs自由能变均小于0,反应为自发过程,反应能正向完全进行。产物中1,4-失水山梨醇的平衡常数较大,会进一步生成异山梨醇。这些数据为失水山梨醇的高效制备提供理论参考。

D-甘露醇与D-山梨醇在氯化钠水溶液中的稀释焓

应用等温流动微量热法测定了298.15K时互为旋光异构体的D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的稀释焓,利用McMillan-Mayer理论计算了D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数.结果表明,D-甘露醇和D-山梨醇在氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数h2均为正值,h2的值随着氯化钠浓度的增加皆逐渐增大,但D-山梨醇的焓对相互作用系数h2增大的速率[dh2/dm(NaCl)]比D-甘露醇的要大.根据两多元醇分子构象结构的差异,溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释.

D-山梨醇清除率法补充吲哚氰绿潴留率和Child-Pugh分级评估肝储备功能

目的对吲哚氰绿15 min潴留率(ICGR15)和Child-Pugh分级相结合评估肝储备功能时出现的交叉重叠部分引入D-山梨醇肝脏清除率(CLh-s)法补充评估,探讨评估肝硬变门静脉高压患者肝储备功能的可行性。方法186例肝硬变门静脉高压患者分别给予Child-Pugh分级、ICGR15及CLh-s检测评估肝储备功能,对前两种评估方法出现交叉重叠的患者,进一步分析其CLh-s值与手术并发症的相关性。结果Child-Pugh分级与ICGR15值(以40%为界)交错重叠主要集中在B级和C级之间。Child-Pugh分级B级的63例患者中,ICGR15值>40%的患者有17例,术后8例出现明显并发症,其CLh-s值为(584.52±98.27)ml/min(<700 ml/min);9例未出现明显并发症,其CLh-s值为(801.25±75.04)ml/min(>700 ml/min)。结论CLh-s可从另一个侧面反映肝储备功能,可对ICGR15和Child-Pugh分级联合评估肝储备功能时出现的交叉重叠患者,以CLh-s值700 ml/min为界进一步分类预测并发症风险,使肝储备功能评估更为准确可靠,为确定手术时机提供依据。

D-山梨醇肝清除率联合CT肝体积测量评价病肝储备功能

目的通过D-山梨醇清除率测量肝功能性血流量、CT测量肝体积变化来评价病肝储备功能,探讨其临床应用价值。方法所选研究对象为92例肝炎后肝硬变、门静脉高压症患者(肝硬变组),20例健康志愿者作为对照组。采用稳态滴注法静脉滴注D-山梨醇,于滴注前、滴注后120、150、180 min分别采血和收集尿液,采用酶分光光度法测量D-山梨醇血浓度和尿浓度,计算出D-山梨醇肝清除率(CLH);结合彩色多普勒超声测定肝总血流量(QTOTAL),求出肝内分流率(RINS);通过腹部CT扫描求出肝硬变患者肝脏体积变化率。分析各指标与Child-Pugh肝功能分级和术后并发症之间的相互关系。结果静脉滴注D-山梨醇,120 min后达稳态血药浓度,对照组为(0.189±0.05)mmol/L,肝硬变组为(0.358±0.06)mmol/L,肝硬变组明显高于对照组(P<0.01)。对照组的CLH为(1 248.3±210.5)ml/min、RINS为(8.37±3.32)%,肝硬变组的CLH为(812.7±112.4)ml/min、RINS为(36.54±10.65)%,2组相应指标比较,差异均有统计学意义(P<0.01);对照组和肝硬变组的QTOTAL值〔(1 362.4±126.9)ml/min比(1 280.6±131.4)ml/min〕比较,差异无统计学意义(P>0.05)。在肝硬变组中,Child A级肝脏平均体积为(1 057±249)cm3,Child B级为(851±148)cm3,Child C级为(663±77)cm3,三者之间差异有统计学意义(P<0.05);Child B级和Child C级与Child A级比较,肝脏平均体积明显减小(P<0.05,P<0.01)。当CLH<600 ml/min、病肝体积缩小率为40%以上时,术后并发症发生率达78.6%。CLH、肝体积变化率与Child肝功能分级间均存在着交错现象。结论D-山梨醇肝清除率、CT扫描测定病肝体积能够客观地评价肝固有代谢容量和肝功能性血流量的变化,有助于正确理解病肝储备功能状况,为合理地确定治疗方案、选择手术方式和手术时机奠定基础。

衍生化GC法测定生物转化产品L-山梨糖及其中残余D-山梨醇的含量

设计了生物转化产品Ｌ山梨糖及其中残余Ｄ山梨醇的衍生化ＧＣ测定方法。以乙酸酐—吡啶（１∶１）为衍生化试剂对样品中残余Ｄ山梨醇进行乙酰化ＧＣ测定，再以四氢硼钠为还原剂、乙酸酐为乙酰化试剂对样品中Ｌ山梨糖进行还原乙酰化ＧＣ测定。结果表明，Ｄ山梨醇及Ｌ山梨糖分别在００１９９９～２９９９μｇ及４００～２４００μｇ范围内呈线性。本法精密度及回收率均较好，可用于监测Ｌ山梨糖生物转化终点及其成品中Ｌ山梨糖及残余Ｄ山梨醇的含量。

D-山梨醇清除率法推测肝储备功能的临床应用研究

目的 通过D-山梨醇肝脏清除率评价肝功能性血流量,推测肝脏储备功能,探讨其临床应用价值。方法 研究对象为肝硬化组12例和对照组18例,静脉稳态滴注D-山梨醇注射液,于不同时间取血和相应时段的尿液,用酶分光光度法测量D-山梨醇血浆浓度和尿液浓度,计算出D-山梨醇肝脏清除率。结果 (1)肝硬化组和对照组比较,D-山梨醇肝脏清除率明显减低,二者差异有显著性意义(P<0.01);(2)肝硬化组D-山梨醇肝脏清除率随Child-pugh分级得分的增加而呈现下降趋势,但有交错现象。结论 采用稳态滴注方法可以无创测定D-山梨醇肝脏清除率,它是评价肝功能性血流量和推测肝脏储备功能可靠而有效的方法,可做为肝功能Child-Pugh分级的补充。

D-山梨醇清除率法评估肝储备功能

目的探讨D-山梨醇肝脏清除率(CLh-s)法补充吲哚箐绿15min潴留率(ICGR15)和Child-Pugh分级相结合评估肝硬化门脉高压患者肝储备功能的可行性。方法41名肝硬化门脉高压患者分别给予Child-Pugh分级、ICGR15、CLh-s检测评估肝储备功能,对前两种评估方法出现交叉重叠的患者,进一步分析其CLh-s值与手术并发症的相关性。结果Child-Pugh分级与ICGR15值(以40%为界)交错重叠主要集中在B级和C级之间。在Child-Pugh分级B级的18例患者中,>40%的患者有5例,术后3例出现明显并发症(CLh-s分别为629.52、509.79、450.71 mL/min),2例未出现明显并发症(CLh-s分别为784.49、779.36 mL/min);在Child-Pugh分级C级的13例患者中,有4例ICGR15<40%的患者,2例行手术治疗,其中1例出现并发症(CLh-s为484.57 mL/min)。1例未出现明显并发症(CLh-s为723.36 mL/min)。概括之,CLh-s>700 mL/min者,手术并发症少;CLh-s<700 mL/min,者手术并发症多。结论CLh-s与肝硬化门脉高压患者手术并发症有关。该法可对ICGR15和Child-Pugh分级联合评估肝储备功能时出现交叉重叠者进一步分类,使肝储备功能评估更为准确可靠。

D-甘露醇与D-山梨醇在纯水和卤化钠水溶液中的稀释焓

应用等温流动微量热技术测定了298.15 K下D-甘露醇和D-山梨醇在纯水和卤化钠水溶液中的稀释焓,利用M cM illan理论计算了D-甘露醇和D-山梨醇在纯水和卤化钠水溶液中焓相互作用系数.结果表明,D-甘露醇和D-山梨醇在纯水和卤化钠水溶液中的二阶焓相互作用系数均为正值,并随着卤离子半径的变化而相应变化;且同种溶剂中,D-甘露醇的二阶焓相互作用系数要大于D-山梨醇的.结合两分子结构的差异,通过溶质-溶质相互作用和溶剂-溶质相互作用对这一结果进行了讨论.

D-山梨醇和n(OH^-)/n(Zn^(2+))对氧化锌形貌的影响

以Zn(NO3 )2·6H2O和NaOH为主要原料,在水热 180℃条件下制备了ZnO,并用扫描电镜观察了不同n(OH- ) /n(Zn2+ )时D 山梨醇添加与否对ZnO的形貌的影响。结果表明,在n(OH- ) /n(Zn2+ ) =2且不加D 山梨醇时,ZnO为球形颗粒,大小较为均一,加入与Zn2+等摩尔的D 山梨醇时,ZnO仍为球形颗粒,但大小分布不均;当n(D 山梨醇) /n(Zn2+ ) =2时,ZnO颗粒主要表现为梭形;在n(OH- ) /n(Zn2+ ) =4且不加D 山梨醇时,ZnO为薄片状;随着D 山梨醇的加入,ZnO有聚集的倾向,表现为形成由薄片组成的球状物;在n(OH- ) /n(Zn2+ ) =8时,D 山梨醇添加与否所得产物都是由纳米级棒状ZnO组成的不同大小的花状体,但不加D 山梨醇时的ZnO棒直径相差较大。文章还对ZnO形貌变化进行了简单讨论。

D-山梨醇肝清除率评价肝功能性血流量的实验研究

目的 通过动物实验研究D 山梨醇体内的药代动力学 ,评价其在测量正常和肝硬化肝脏的肝功能性血流量、肝内分流率方面的合理性 ,并探讨其临床应用价值和方法。方法 雄性SD大鼠 60只 ,分为肝硬化组 (4 0只 )和正常对照组 (2 0只 ) ,持续静脉滴注D 山梨醇后 ,在不同时间分别采血和收集尿液 ,采用酶分光光度法测量山梨醇血浓度和尿浓度 ,计算正常大鼠和肝硬化大鼠的山梨醇整体清除率 (CLTOTAL)、山梨醇肾清除率 (CLREN) ,从而得出山梨醇肝清除率(CLH)。然后剖腹测量门静脉压 (PVP) ,同时制作肝脏隔离灌注模型 ,采用含山梨醇 0 3 95mmol·L-1的KH液为灌流液 ,分别测量灌流液和流出液的山梨醇浓度 ,计算出肝摄取率 (E)、肝总血流量 (QTOTAL)和肝内分流率 (RINS)。结果 ①静脉滴注山梨醇 ,1 2 0min后达稳态血药浓度 ,正常组 (0 2 0 9± 0 0 43 )mmol·L-1,肝硬化组 (0 3 3 4± 0 0 7)mmol·L-1。②正常大鼠PVP =(0 94± 0 1 9)kPa;E =(90 .1± 7.2 ) % ;CLH =(3 4.0 6± 5 .1 2 )mL·min-1;QTOTAL =(3 7.8±5 .44)mL·min-1;RINS=(9.9± 1 .4) %。③肝硬化大鼠PVP =(1 5 6± 0 3 7)kPa;E =(63 8±9 8) % ;CLH=(2 1 3 1± 7 0 2 )mL·min-1;QTOTAL =(3 3 41± 9 71 )mL·min-1;RINS=(3 6 2±9 6)

微生物混合培养从D-山梨醇产生维生素C前体—2-酮基-L-古龙酸发酵条件的研究

在成功利用SCB329和SCB110混合培养完成从D-山梨醇转化产生2-酮基-L-古龙酸的基础上。为了消除副产物和获得高的产量,首先对两菌搭配比例,初始pH值、培养基成分等发酵培养条件进行单因子实验,在此基础上采用L9(34)正交实验优化其发酵培养基,其最终的优化培养基的成分为:D-山梨醇9g,玉米浆1.5g,尿素1.5g,磷酸二氢钾0.1g,碳酸钙0.2g。用优化后的培养基发酵,没有检测出副产物2-酮基-D-古龙酸,2-酮基-L-古龙酸产量提高了20％。

联合利用D-山梨醇清除率和超声多普勒评估肝储备功能初探

目的 探讨D -山梨醇肝脏清除率法和超声多普勒法相结合评估肝储备功能的可行性。方法 分别给 30名研究对象 (肝硬化患者及非肝硬化者 )静脉稳态滴注D -山梨醇注射液 ,用酶分光光度法测量其血浆浓度和尿液浓度 ,据药代动力学公式得出D -山梨醇肝脏清除率 ;结合超声多普勒所测肝静脉总血流量 ,计算肝内分流量 (率 )等指标的变化。结果 肝硬化组肝内分流量 (率 )明显升高 ,与对照组比较有显著性差异 (P <0 .0 1)。结论 D -山梨醇肝脏清除率法可反映肝功能性血流量 ,结合超声多普勒测定肝总血流量可推测肝内分流量 (率 ) 。

D-山梨醇生产废水中不同形态镍的分析及去除

采用破络剂+沉淀剂+捕集剂联合去除山梨醇生产废水中的镍。采用单因素实验考察破络剂加入量、破络反应时间、破络温度、捕集剂EM加入量等因素对废水中镍的去除率的影响,并通过正交实验获得最佳条件。结果表明:对去除率影响的大小依次为:捕集剂加入量>破络剂加入量>破络反应时间>破络温度。由正交试验选出的最佳实验条件为:破络剂加入量0.25 g/L、捕集剂加入量为25 mg/L、破络时间25 min、破络温度45℃。最佳条件下进行五次重复实验进行验证,平均去除率为99.36%。处理后废水中镍含量达到1 mg/L以下,达到国家排放标准。

添加D-山梨醇时水热时间对沸石晶型的影响

以氧化铝、硅酸钠和氢氧化钠为主要原料,通过加入D-山梨醇,对所得凝胶80℃下进行不同时间的水热合成,得到粉体样品。经X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)测试,水热反应时间为1d的粉体样品为立方A型沸石,边长小于1μm;水热反应时间10d的样品为方钠石晶体,扫描电镜照片显示为由厚度约200nm的片状体交错组成的球形,直径约5μm。对D-山梨醇在其中所起的作用进行了讨论,认为可能是其与硅的配位决定了水热时间对沸石晶型的影响。研究结果可用于指导沸石晶体的制备和生产。

D-山梨醇对聚丙烯酸-水基氧化铝悬浮液流变性能的影响

研究了D-山梨醇(D-sorbitol)对聚丙烯酸(poly(acrylic acid))(PAA)稳定的水基氧化铝(Al2O3)悬浮液流变性能的影响.实验发现:在pH为9.0时,对于固含量为30vol%～40vol%的Al2O3悬浮液,少量D-山梨醇的加入皆能明显提高其分散稳定性.当D-山梨醇的添加量占分散剂总量(0.5wt%)的20%时,悬浮液粘度最低.且添加二元分散剂PAA/D-山梨醇的悬浮液具有更好的抗电解质性能.分别对单一PAA分散的Al2O3及二元分散剂分散的Al2O3进行了红外光谱表征.结合流变与红外实验结果,分析了山梨醇的作用机理:部分山梨醇吸附在Al2O3颗粒表面,部分山梨醇与PAA以氢键形式结合,增大了颗粒间的空间位阻,提高了悬浮液的流变性能.

D-山梨醇改性PA6及其等温结晶动力学

采用熔融共混法制备了D-山梨醇改性的聚酰胺6(polyamide 6,PA6)树脂,通过差示扫描量热仪(differential scanning calorimetry,DSC)、X射线衍射仪(X-ray diffractometry,XRD)研究了D-山梨醇的加入对PA6的熔融与结晶行为的影响,并利用Avrami方程分析了改性PA6树脂等温结晶动力学。结果表明:D-山梨醇的加入在一定程度上破坏了PA6分子链的有序性,提高了分子链的运动能力,使PA6的熔点和结晶度降低;共混体系晶型以α晶为主,少量的D-山梨醇促进了PA6异相成核,结晶速率加快。

D-山梨醇肝清除率评估肝储备功能的临床研究

目的探讨D山梨醇清除率在评估肝储备功能中的作用。方法2000年1月至2001年12月对50例行断流手术的肝硬化合并门静脉高压症病人术前进行肝功能分级及D山梨醇肝清除率测定,分析D山梨醇肝清除率与肝功能分级及断流术后并发症发生率的关系。结果ChildPugh肝功能分级为A级的病人比B级病人D山梨醇肝清除率高,断流术后无并发症病人比有并发症病人D山梨醇肝清除率高,在肝功能B级组中随着D山梨醇肝清除率降低,术后并发症发生率增高。结论D山梨醇肝清除率能够反映病肝储备功能,联合应用D山梨醇肝清除率和肝功能分级可以更客观地评估病肝储备功能。

联合测定吲哚菁绿和D-山梨醇评价肝储备功能

目的 利用高效液相法(HPLC)测定正常肝脏和肝硬化肝脏的吲哚箐绿(ICG)肝固有代谢容量,并结合D-山梨醇无创测量肝功能性血流量、肝内分流率,全面评价肝储备功能。方法 制作大鼠肝硬化模型和肝脏隔离灌注模型,据HPLC法和Bergmeyer酶分光光度法分别测量ICG和D-山梨醇的药代动力学参数。结果 (1)HPLC证实ICG包括ICG原形(ICGg)和ICG降解产物(ICGdp)两种成分,保留时间分别为8.9min和24.2min,两种成分光谱相似,但体内代谢不同。(2)据ICGg计算的肝固有代谢容量(Q_(INT,I))在对照组和肝硬化组分别为(36.57±13.03)ml/min和(14.39±5.13)ml/min,肝硬化组Q_(INT,I)明显下降(t=7.08,P<0.01)。(3)肝功能性血流量(Q_(FUNC)),肝内分流率(Q_(IHS))在对照组和肝硬化组分别为:(34.06±5.12)ml/min和(17.54±7.02)ml/min,(9.9±1.4)％和(47.5±20.9)％,肝硬化组Q_(FUNC)显著下降(t=8.41,P<0.01),Q_(IHS)显著增加(t=8.35,P<0.01)。结论(1)HPLC法可避免ICGdp的干扰,优于传统的分光光度法,能用于肝固有代谢容量测定。(2)D-山梨醇肝清除率,是无创测定正常肝脏的总血流量,和肝硬化肝脏的肝功能性血流量、肝内分流率的实用可靠方法。(3)ICG与D-山梨醇联合使用,有助于全面评价肝脏功能状态。

D-山梨醇在纯水和卤化钠水溶液中293.15K～318.15K的稀释焓

应用流动式等温精密微量热技术测定4个温度(293.15、303.15、308.15和318.15 K)下D-山梨醇在纯水和卤化钠水溶液中的稀释焓。根据改进的McMillan-Mayer理论对所测数据进行关联,得到了表观摩尔稀释焓对浓度变化的经验方程和各阶焓相互作用系数(h2,h3和h4)和二阶熵相互作用系数(s2),根据溶质-溶质、溶质-溶剂等弱相互作用对二阶焓、熵及吉布斯自由能相互作用系数进行了讨论,并探讨了温度对稀释焓的影响。结果表明,在山梨醇的纯水溶液和卤化钠水溶液中,其二阶焓相互作用系数h2随温度的升高而逐渐增大;不同温度下的二阶焓相互作用系数与温度成线性关系,因而二阶熵相互作用系数在实验温度范围内为一常量。

常温合成3,4-二甲基二亚苄基山梨醇

以D-山梨醇和3，4-二甲基苯甲醛为原料，乙醇为反应介质，在对甲苯磺酸催化下常温合成了3，4-二甲基二亚苄基山梨醇。通过正交实验确定最佳的实验条件为：D-山梨醇与3，4-二甲基苯甲醛摩尔比为1：1．75；对甲苯磺酸与3，4-二甲基苯甲醛摩尔比为0．7：1，乙醇为溶剂；反应时间为6h；产率71．0％，熔点270～272℃。经红外光谱对该产品进行了表征。