快原子轰击质谱(FAB-MS)法与抗氧化作用的相关性

在探讨维生素 E的抗氧化作用机制的基础上 ,结合 FAB-MS谱中 M+· 的形成过程 ,对 FAB-MS法与药物抗氧化作用的相关性进行了研究 ,利用循环伏安法测定氧化峰电位 ,并进行比较。研究表明 :FAB-MS谱中 M+· 峰的相对强度在一定程度上可以反映化合物的抗氧化作用强弱 。

FAB-MS/MS法在皂苷结构分析中的应用

皂苷是一类中草药成份中具有生理活性的组份。它们是强极性,热不稳定和较难挥发的化合物。用传统水解法测定其结构手续繁杂,用质谱法测定皂苷的结构近年来日益引起人们的重视。

FAB-MS/MS法研究4(20)-双键5/7/6型紫杉烷类二萜化合物的质谱裂解特征

目的 研究 4(2 0 ) 双键 5 / 7/ 6型紫杉烷类二萜化合物的质谱裂解特征 ,以及取代基种类及位置对质谱裂解的影响 ,探讨该类化合物的质谱裂解规律。方法 利用FAB技术测定该类型 3种化合物的 [M +H]+和 [M +Na]+等不同加合离子 ,以及由其产生的特征碎片离子的CID MS/MS谱 ,并对有关特征离子进行了高分辨测定。结果 C 10位为BzO取代的化合物 1和 2主要以 [M +Na]+离子形式存在 ,该离子主要进行失去HOBz的裂解反应 ,而C 10位为OH基的化合物 3主要以 [M +H]+离子形式存在 ,该离子以失去 1个和 2个H2 O的裂解反应为主导。另外 ,化合物 1和 3最终裂解产生m/z 2 37离子 ,而化合物 2产生m/z 2 5 3离子。

Na_3Fe(C_2O_4)_3·5H_2O的热解过程和FAB-MS断裂规律

以红外光谱法为主要手段，原位“跟踪”测定铁（Ⅲ）与乙二酸形成的配合物Na3Fe（C2O4）3·5H2O的热解过程，分析了气、固相热解产物，并以色谱分析、差热-热重分析和X-射线粉末衍射法定性、定量地验证其结果，测定了该配合物的快原子的轰击质谱，提出了断裂规律，铁的二元羧酸配合物的质谱尚属首见．

多肽研究(Ⅳ)——α-人心房肽片段的快原子轰击质谱(FAB-MS)研究

采用FAB-MS测定α-人心房肽片段的氨基酸序列。通过分析碎片离子的m/z值,可以明确表达各肽段的氨基酸序列。在分子离子区都是[M+H]^(+)峰,所有片段羰基的α断裂都有肽键断裂和碳碳键断裂两种方式。

苯基重氮盐-冠醚分子嵌合物的FAB-MS及其准分子离子生成机理的研究

苯基重氮盐质谱研究曾有报导,它同冠醚分子形成的嵌合物质谱也被测定过。本文采用快原子轰击(FAB)研究了苯基重氮盐,(R=OCH_3,CH_3,H,Br,Cl,F,NO_2)同18-冠醚-6以及二苯并-24-冠醚-8形成分子嵌合物的质谱(MS),讨论这类嵌合物准分子离子MNa^+丰度同嵌合物内授-受键的性质之间的关系,并由分子轨道方法计算结果解释了MNa^+的丰度同苯基重氮盐上取代基R性质的关系。

用FAB-MS/MS对γB-晶体蛋白非酶糖基化位点的研究

目的鉴定γＢ－晶体蛋白非酶糖基化位点。方法用离子交换ＨＰＬＣ纯化小牛晶状体γＢ－晶体蛋白，与果糖保温后用糜蛋白酶水解。糖基化的肽用Ａｆｉ－Ｇｅｌ６０１柱层析纯化，并用ＲＰ－ＨＰＬＣ分离各肽。用ＥＳＩＭＳ和ＦＡＢ－ＭＳ／ＭＳ分析糖基化肽的糖基化位点。结果用Ａｆｉ－Ｇｅｌ～６０１和ＲＰ－ＨＰＬＣ纯化获得２个肽段，分别为γＢ－晶体蛋白１－５和１－６残基的肽段。ＦＡＢ－ＭＳ／ＭＳ分析的结果显示，有４个表示Ｎ－末端氨基糖基化的峰，而仅发现２个非常小的表示Ｌｙｓ－２糖基化的峰。结论γＢ－晶体蛋白非酶糖基化的主要位点在Ｎ－末端的α－氨基。Ｌｙｓ－２的ε－氨基亦被糖基化。

系列异三核铬、锰、铁羧酸配合物的FAB-MS研究

进行了系列异三核羧酸配合物〔Ｍ２Ｍ＇Ｏ（Ｏ２ＣＲ）６Ｐｙ３ 〕Ｘ （Ｍ， Ｍ＇ ＝ Ｃｒ， Ｆｅ，Ｍｎ； Ｒ＝ Ｈ， ＣＨ３， Ｃ２Ｈ５， Ｐｙ＝ 吡啶； Ｘ ＝ Ｏ２ＣＨ， Ｏ２ＣＥｔ， Ｃｌ， ＣｌＯ４）的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）研究， 观察到异三核的２ 类重组反应： 第１ 类生成含有〔Ｍ３〕和〔Ｍ２Ｍ＇〕两种碎片离子， 第２ 类则生成含有〔Ｍ３〕， 〔Ｍ２Ｍ＇〕， 〔ＭＭ＇２〕和〔Ｍ＇３〕等４ 种不同组合的碎片离子。文中初步探讨了进行２ 类重组反应的原因和规律。根据所提出的规律确定了金属离子反应速率的顺序为Ｃｒ ＞ Ｆｅ ＞ Ｍｎ。

用IR和负离子FAB-MS测定EDTA、DTPA及其碱金属盐类结构

用IR和负离子FAB-MS测定不同pH值下EDTA、DTPA、及其碱金属盐类,能直接给出它们的结构及其分子量,对于其碱金属盐类的混合物,不经分离,可以直接测定,能同时得到混合物中各组分的相对分子质量。

系列三核铬钒羧酸配合物的FAB-MS研究

进行了系列三核羧酸配合物 [M3O(O2 CCH3) 6(THF) 3]X (M3=Cr3,X =ClO4;M3=Cr2 V ,CrV2 ,V3,X =M Cl5(M 统计为 2 /3Cr+1 /3V) ,etc)的快原子轰击质谱 (FAB MS)研究 ,在V3和Cr3两个同三核配合物中 ,V配合物易脱RCO ,而Cr配合物更易脱RCO2 。在Cr2 V和CrV2 两个异三核配合物中观察到重组反应 :Cr2 V除 [Cr2 V]还生成含有 [Cr3]重组生成的碎片离子 ,CrV2 除 [CrV2 ]则生成含有 [Cr3],[Cr2 V],[V3]等其它三种重组碎片离子。充实了前文所探讨得重组原因和规律 ,根据重组反应 ,确定了金属离子反应速率顺序为Cr >V。根据所脱落的碎片 ,初步探讨了此类三核羧酸配合物催化羧酸脱羧成酮的机理。

正负离子FAB-MS在氨基酸小肽及其混合物鉴定中的应用

用二烷基亚磷酸酯在水体系中可以高选择性地直接N-磷酰化氨基酸、小肽或其混合物,并可直接进行原位正负离子FAB-MS分析;负离子FAB-MS可以分别检测出混合的20种氨基酸或20种二肽或20种三肽的N-磷酰衍生物的全部组分,且图谱清晰,特征性好。磷酰基的引入对正负离子均有数十倍甚至数百倍的增敏效应。表现出各具特色的裂解特征,可以多重确诊。实验表明磷酰基在正负离子FAB-MS中都是一种增敏效果最好的取代基,其增敏效果还与磷酰基上烃基的长短有关。

FAB-MS总离子流非线性拟合法分析川芎嗪

目的:用快原子轰击质谱(FAB-MS)建立一种川芎嗪定量分析的新方法。方法:以氘代甲醇为氘代试剂,激光照射0.5h得到的氘代川芎嗪为内标物;内标物与被测样品分子离子峰总离子流作非线性拟合,其初始峰强的比值与样品浓度呈线性,藉此对样品定量分析。质谱条件:快原子轰击源(FAB),仪器分辨率1000,枪压8kV,原子枪气Ar,底物为甘油。结果:氘代试剂用氘代甲醇,激光照射0.5h下,氘代率为2.43%;以其作内标物,得到川芎嗪定量分析的工作曲线,线性方程为Y=6.75+2.24X(r=0.9908),精密度RSD=2.9%。用此方法对磷酸川芎嗪片剂进行分析,给出了2种不同前处理方法的分析结果43.0mg.片-1和45.0mg·片-1。结论:快原子轰击质谱的非线性拟合法,是一种川芎嗪定量分析的新方法,该方法只需微克级样品,且干扰少,精度高。

LPCAT1在FAB-M2亚型成人急性髓系白血病患者中的预后意义

目的:研究溶血磷脂酰胆碱酰基转移酶1(LPCAT1)在急性髓系白血病(AML)中的预后价值。方法:使用基于Taq Man的逆转录-实时荧光定量聚合酶链反应检测214例初治成人AML患者和24例健康对照者LPCAT1的相对表达量。使用Kaplan-Meier方法进行生存分析,Cox比例风险回归模型用于确定预后因素。结果:LPCAT1在成人AML中的表达水平为34.37%(1.83%-392.63%),显著低于健康对照者的92.81%(2.60%-325.84%)(P<0.001)。本研究在具有完整临床信息和预后数据的171例非急性早幼粒细胞白血病患者中评估了LPCAT1的预后意义。生存分析结果表明,LPCAT1的表达水平对整个队列的预后没有显著影响。然而,在FAB-M2亚型(M2-AML)的AML患者中,低表达LPCAT1患者的2年无复发生存率为35.4%(95%CI:0.107-0.601),显著低于高表达LPCAT1患者的79.2%(95%CI:0.627-0.957)(P=0.012)。多因素分析结果表明,低表达LPCAT1是M2-AML患者无复发生存率的独立危险因素(HR=0.355,95%CI:0.126-0.966,P=0.049)。结论:LPCAT1在成人AML患者中低表达,LPCAT1低表达是M2-AML患者无复发生存率的独立危险因素。

N-磷酰羟基类氨基酸及磷酸酯类的快原子轰击质谱研究

N-磷酰的羟基类氨基酸和O-磷酰氨基酸裂解规律各有特点,N-DIPP-羟基类氨基酸趋向于先连续丢失两个丙烯,再脱甲酸,进一步脱水,N-DBP-羟基类氨基酸则优先丢失甲酸,再分别失去一分子或两分子丁烯,进而脱水,磷酰基N→O的转位特征更明显,质子化磷酸(99)有相当丰度,O-磷酰丝、苏氨酸则主要发生β-消除反应,生成DIPP(OH)_2^+或DBP(OH)_2^+以及脱水丝、苏氨酸,(99)质子化磷酸可成基峰 .

生物质谱在生命科学中的应用

生物质谱因其高灵敏度、高准确度、快速、易于自动化等特点,使其在核酸化学、蛋白质组学、糖生物学、细胞信号转导等生命科学领域得到了广泛应用.随着生物质谱在生物研究领域的普及和仪器自动化程度的不断提高,该技术的发展将会更加迅速.

本芴醇的质谱研究:快原子轰击、电喷雾电离和电子轰击质谱的比较

本文研究了本芴醇的 FAB- MS和 ESI- MS,并与 EI- MS的研究结果进行了比较。研究结果表明 ESI是质谱电离技术中最软的电离技术 ,它与 EI和FAB的裂解方式不同。本芴醇在 FAB- MS的主要裂解途径和在 EI- MS中的相似 ,均是本芴醇侧链上的胺基发生 β开裂 ,生成基峰 M/ Z1 42的 CH2 =+ N( C4 H9) 2 离子。 ESI-MS分析时通常获得 M/ Z52 8的 [M+ H]+ 离子 ,分析时增加锥孔 (进样孔 )电压 ,本芴醇在源内发生 CID,首先发生脱水反应 ,然后继续裂解。

快原子轰击和电喷雾电离质谱表征烷基苯磺酸盐

用负离子化快原子轰击（ＦＡＢ）和电喷雾电离（ＥＳＩ）质谱并结合碰撞活化解离（ＣＡＤ） 质谱方法对烷基苯磺酸盐（ＡＢＳ）进行鉴定。试样在负离子电喷雾电离（ＥＳＩ）过程中不产生碎 片峰，但是在ＦＡＢ过程中产生许多碎片，比较这些谱图，就可以区别碎片峰和分子离子峰。 线性或文化烷基苯磺酸盐的结构与相对含量可以在负离子ＥＳＩ／ＣＡＤ－ＭＳ方法中得到。负离 子ＥＳＩ－ＭＳ是快速、有效和可靠的鉴定ＡＢＳ的方法。

二十种混合氨基酸的质谱鉴定直接磷酰化物的正负离子FAB—MS分析

将二十种天然氨基酸按等摩尔量混合后,用二异丙基亚磷酸酯直接磷酰化,可以高选择性(96%)地获得N-磷酰氨基酸衍生物的混合物,负离子FAB-MS可以原位检出混合物中全部N-磷酰氨基酸,且准分子离子峰较高,可发展为混合氨基酸衍生物全分析的有效手段.正离子FAB-MS则对碱性磷酰化氨基酸的检出更有利.

2,6-二-O-甲基-β-环状糊精的快速原子轰击质谱分析

选用聚丙二醇醚（环氧丙烷加成物）作为底物，采用快速原子轰击电离方法，对２，６－二－Ｏ－甲基－β－环状糊精进行质谱分析，获得了２，６－二－Ｏ－甲基－β－环状糊精的分子离子的信息峰和表征结构的特征数据。