Fries重排反应催化剂的研究进展

介绍了甲磺酸型、金属-OTf型、杂多酸型、沸石型及离子液等几类Fries重排反应催化剂的结构和催化性能;评述了这几类催化剂相对于传统催化剂的诸多优点,如用量少、操作简单、反应时间短、催化活性高、选择性强、可再生重复使用、对环境污染少等。展望了新型Fries重排反应催化剂的研究和应用前景。

微波促进Fries重排反应合成(2-羟基-5-甲基)苯基-1-十二酮

在连续微波照射下,由十二酸对甲酚酯的Fries重排反应合成了(2 羟基 5 甲基)苯基 1 十二酮。通过对不同的溶剂、催化剂和反应时间的探索,发现与经典的反应相比,微波促进的反应在120℃下以硝基苯为溶剂、无水三氯化铝作催化剂时,反应时间由2h缩短到8min,收率由89 5%提高到93 4%。

四氯化钛离子液体中辛基酚己二酸酯的Fries重排反应

制备了溴代丁基吡啶四氯化钛([Bpy]B r-TiC l4)离子液体,并将其用作溶剂和Lew is酸催化剂催化辛基酚己二酸酯的Fries重排反应,合成出了辛基酚己二双酮。实验结果表明,使用离子液体操作简单,产物易分离提纯。在反应温度为60℃、反应时间为6 h的条件下,重排反应产物的选择性高达100%,收率提高到65%以上。

丁酸苯酯Fries重排制备o-羟基苯丁酮

以丁酸苯酯为原料,探讨了丁酸苯酯Fries重排选择性制备o-羟基苯丁酮的工艺条件。通过正交实验考察了催化剂用量、反应温度、反应时间3个因素对o-羟基苯丁酮收率影响的显著性,通过单因素实验进一步考察了上述因素对丁酸苯酯重排制备o-羟基苯丁酮收率的影响。反应物中o/p-羟基苯丁酮的质量分数采用高效液相色谱定量分析。实验结果表明,当n(催化剂)∶n(丁酸苯酯)=1∶(1—1.2),反应温度为120℃,反应时间为2 h,丁酸苯酯转化完全,o-羟基苯丁酮收率为36%。在Zobarx SB-C18色谱柱(4.6 mm I.D.×150 mm,5μm)上,以V(甲醇)∶V(水)=75∶25混合溶剂为流动相,o/p-羟基苯丁酮达到基线分离。

Fries重排合成3-乙酰基-2-羟基苯甲醛肟

邻羟基苯乙酮衍生物是合成查尔酮、黄酮、萘醌、农药等生物活性化合物的重要中间体,采用传统的Lewis酸催化缺乏竞争力并存在环境压力,选用PPA做Fries重排反应的催化剂及溶剂,设计了(1)水杨醛经酯化、肟化、Fries重排和(2)水杨醛经肟化、酯化、Fries重排两条反应路线,实验结果表明,路线(2)较好,水杨醛在氧化锌催化下与羟胺反应生成水杨醛肟,再经乙酸酐与酚羟基和肟羟基反应同时引入乙酰基,两步产率均超过90.0%。再以80%PPA为催化剂,在150℃条件下反应2 h,完成酚酯的选择性Fries重排合成新化合物3-乙酰基-2-羟基苯甲醛肟(AHbdO),产率22.4%,HPLC纯度99.33%。化合物分子结构经;HNMR、;CNMR、TLC-MS确证,研究为此类化合物反应提供了一种新的高效绿色合成方法。

Charles C.Fries语言理论所折射的认知元素

作为20世纪美国结构主义语言学的创始人之一,Charles C.Fries在研究方法和研究视角上都独树一帜。他分析语言结构在实际情境中的交际意义,认为语言结构源自语言使用;他详细论述主语、宾语和修饰语的结构意义,提出"语法结构本身就有意义"的构式论;他强调意义源自经验。本文梳理和分析Fries基于使用的语言观、构式论和经验观,以期对其语言学理论中很少提及的认知元素有更深刻的认识。

浅谈Fries重排反应在有机合成中的应用

讨论了Fries重排反应的机理以及酚酯的结构、催化剂的选择及反应温度对反应的影响，并介绍了此重排在有机合成中的应用。

论Charles C.Fries的语料库语言学思想及方法

Charles C.Fries是被语料库语言学界遗忘的一位重量级人物。他既是美国结构主义的代表人物,同时也是一位具有超前意识的语料库语言学思想家和杰出实践者。他的一些语料库语言学思想及方法至今对语料库语言学仍具有指导意义。对其主要的语料库语言学思想及方法:真实客观的数据观、将语言对比特征作为研究的焦点以及实证的研究范式,进行了评述,并在最后指出其思想和方法上的一些缺陷。

Charles C.Fries与语篇分析

Charles C.Fries的贡献不仅在语言教育上,他的语言学理论在当时也独树一帜。讨论并分析了Fries的相关语篇分析思想。研究发现,Fries的语境观与Malinowski和同时期J.R.Firth的语境观大同小异。Fries的序列信号显示了他对话语衔接和连贯的看法,他的这些语篇分析思想对后来的超句子研究有着一定积极影响。有必要重新审视和评价Charles C.Fries对结构语言学的贡献。

Charles C.Fries的意义理论及对外语教学的启示

意义理论是Charles C.Fries语言学理论的重要组成部分。Fries认为,语言的意义可以按照其执行的社会功能来分类。任何言语信号的"意义"包含的不仅是引起发生特定语音的实际情况,而且是这些特定语音(通过语言)在另一个人身上产生的实际反应。语言的全部意义体现在词汇意义、语法结构意义和社会文化意义这三个层次上。Fries的意义理论对外语教学的启示是:重视对目的语和源语社会文化的学习;同时重视对"语境中的词语",特别是词语搭配的教学。

Fries重排法合成对羟基苯乙酮的研究进展

介绍了对羟基苯乙酮的应用和主要合成方法,重点介绍了醋酸苯酯经Fries重排反应合成对羟基苯乙酮的催化剂类型、影响因素和过程强化措施。Lewis酸、Br nsted酸、三氟甲磺酸盐、离子液体等均相催化剂催化效率高、工艺相对成熟,但用量大、回收率低。分子筛、杂多酸等非均相催化剂很好地克服了均相催化剂的缺点,但失活快、催化效率低。反应温度、溶剂种类、催化剂种类和能量供给方式均能影响醋酸苯酯Fries重排的反应效率和产物分布。

Fries重排合成杯[4]芳烃四己酮的方法改进

以25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃和正己酰氯为原料,‘一锅法’直接合成5,11,17,23-四己酰基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(杯[4]芳烃四己酮).通过正交实验优化合成条件,使杯[4]芳烃四己酮产率达到86.7%;对反应机理研究的结果表明反应经两步完成,先经过O-酰基化,然后再发生Fries重排.

从Charles C.Fries的人际功能思想看美国结构主义语言学视阈下的人际意义观

系统功能语法认为人际功能涉及语言的"实施",即用语言来"做"。Fries对意义观、语言交际观和英语语法的解释在很多方面体现了当今系统功能语言学的人际功能思想。本文对这些因素进行分析,并指出美国结构主义语言学派在意义上对系统功能语言学的贡献。

杯[4]芳烃及其Fries重排衍生物液膜传输金属离子的对比研究

以25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃为原料,经由Fries重排‘一锅法’合成5,11,17,23-四己酰基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(杯[4]芳烃四己酮).研究了25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃和杯[4]芳烃四己酮作为载体对金属离子的液膜传输作用,进行了比较,并对传输机理作了探讨.

HL沸石催化乙酸苯酯Fries重排

乙酸苯酯的Fries重排反应在工业生产中具有重要的作用。以合适的非均相催化剂替代当前工业生产中使用的均相催化剂十分必要。研究了采用离子交换法制得的HL沸石对乙酸苯酯Fries重排的催化活性，考察了反应时间、反应温度和催化剂用量对反应的影响以及催化剂的循环使用效果。结果表明，当20ml乙酸苯酯和1．0gHL沸石混合，在180℃下反应12h，乙酸苯酯转化率为4．9％。HL沸石对乙酸苯酯Fries重排反应具有较好的活性。

化学和化工过程绿色化-Y型沸石催化乙酸苯酯Fries重排反应

以Y型沸石作为乙酸苯酯(PA)Fries重排反应的催化剂,考察了Y型沸石在液相Fries重排反应中的催化活性,并系统地讨论了反应温度、时间以及催化剂用量等条件对反应的影响。

C.C.Fries与美国功能主义

Charles C.Fries一般被认为是美国结构主义语言学家,当代理论语言学往往也往往将Fries的贡献集中在结构主义语言学领域,对他在功能语言学领域的影响较少提及。本文从Fries的语言交际观、信号语法、语言意义研究、语料收集和语境研究等方面入手,对比结构主义语言学并参照功能语言学进行梳理分析,认为Fries的语言研究在很多方面都蕴含功能主义思想,具有功能主义特色。通过对Fries的语言观的分析,对其语言研究所属的理论流派重新定位,旨在使人们对Fries的语言学思想及美国语言学发展史有深入全面的认识。

Charles C.Fries语言理论中功能元素和认知元素解读

Charles C.Fries是20世纪美国结构主义语言学派代表人物之一,但与同时期其他结构语言学家不同,他的语言思想在不同程度上折射出了系统功能语言学及认知语言学的部分理论元素。对Fries的语言使用观、意义观和语境观进行解读,分析该语言理论中所体现的功能元素和认知元素,有助于对其理论作出更为合理的认识和评价。

Charles C.Fries的语言学思想对系统功能语言学的启示

Charles C.Fries与布龙菲尔德、萨皮尔一起被认为是结构主义语言学的代表人物之一。Fries虽处在结构主义语言学鼎盛时期,但他的研究与同时期语言学家大不一样。对Fries的语言观和语言研究方法进行审视发现,Charles C.Fries的语言学理论与系统功能语言学有许多相似之处,比如他强调口语语料和对比性特征即纵聚合在语言分析中的第一性,他也关心语言的语境和语域。应重新评价Charles C.Fries和其他结构语言学家的语言学贡献。

结构主义视阈下的Charles C.Fries语言科学观

语言科学观是Charles C.Fries语言思想的重要组成部分。从结构主义视角出发,对Charles C.Fries的语言科学观进行梳理,提出其语言科学观虽然具有一定历史局限性,但是在语料的选择、区分对待语言理论与语言研究方法、科学对待意义上展现了其创新性,对于现代语言学,如语料库语言学、对比语言学、系统功能语言学和外语教学的发展具有重要的启示意义。