Lewis酸碱调控镧掺杂氧化锌催化CO_(2)转化制碳酸乙烯酯

本研究以CO_(2)和乙二醇(EG)合成碳酸乙烯酯(EC)为目标,设计合成一系列La掺杂ZnO催化剂,可对ZnO表面Lewis酸碱性位点调控,并在无助剂条件下研究了催化剂活性。La-ZnO-1%-550℃具有最好的催化活性,在130℃、4 MPa CO_(2)、1 h条件下,EG的转化率为0.54%,EC的时空收率和选择性分别为7.326 mmol/(h·g)和99%,并具有良好的稳定性。结合对催化剂的晶体结构、形貌和表面酸碱性等分析,结果显示,La均匀分布在ZnO中空纳米片中,经过550℃煅烧的La掺杂ZnO的表面具有最多的Lewis酸碱性位点,催化剂的催化活性随中强Lewis酸碱性位点增多而升高。

黄铁矿-Fe(Ⅲ)表面Lewis酸位点增强微囊藻毒素催化水解的机制

天然黄铁矿(Pyrite)在高温(60℃)下能有效降解(k=0.072 min^(-1))水中微囊藻毒素(MCs),但突破高温瓶颈、实现常温条件[(25±5)℃]下MCs的高效降解仍是目前水处理技术的难点.本文发现外加铁离子(Fe^(3+),FeCl_(3))能加速Pyrite常温体系对微囊藻毒素-RR(MC-RR)的水解效率(水解贡献率77.94%),其降解速率常数(0.36 h^(-1))是单独Pyrite体系(0.12 h^(-1))的3倍.通过X射线光电子能谱仪(XPS)、循环伏安法(CV)、原位表面衰减全反射红外光谱(in situ ATR-FTIR)和密度泛函理论(DFT)等研究发现,外加Fe^(3+)通过形成Fe(Ⅲ)—O键增加了Pyrite表面Lewis酸铁位点数,再通过其与C=O配位实现了对MC-RR酰胺键的水解.此外,外加的Fe^(3+)还能将Pyrite表面多价态硫物种(S_(n)^(2-),S_(2)^(2-))氧化为单质硫(S0),通过形成氢键—NH…S进一步促进MC-RR的水解.本研究不仅为蓝藻水华治理提供了一种常温矿物处理技术,还为自然水体中酰胺类有机污染物的自净机制提供了理论依据.

Lewis酸性离子液体催化合成丁二酸二异丙酯

采用两步法制备了9种不同的Lewis酸性离子液体,采用1H NMR、FT-IR对离子液体的结构进行了表征,并系统地考察了其对丁二酸和异丙醇酯化反应的催化性能。结果表明,离子液体随着卤化物用量增加表现出更强的酸性。其中[Bmim]Br-Fe2Cl6催化合成丁二酸二异丙酯效果良好,催化剂用量为丁二酸质量的10.0%,反应温度100℃,反应时间4 h,酸醇摩尔比为1:5,丁二酸二异丙酯收率为88.9%,酯化率达92.7%。离子液体重复使用6次后,产品收率下降1.7%。

离子液体中微波辅助的Lewis酸催化纤维素制备5-羟甲基糠醛

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯为溶剂,以CrCl3.6H2O为催化剂,直接转化纤维素生成5-羟甲基糠醛(HMF).考察了微波辐射条件、反应温度、反应时间及催化剂用量对HMF产率的影响.结果表明,在最佳条件下,HMF产率可达55%.

Lewis酸催化合成草酸二苯酯反应研究

研究了Lewis酸催化剂催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯(DPO)反应。考察了不同Lewis酸催化剂对DPO合成反应的催化活性和Lewis酸催化剂的酸性对催化性能的影响,确定了弱酸中心促进主产物甲基苯基草酸酯(MPO)和DPO的生成,而强酸中心有利于副产物苯甲醚的生成。以弱酸TS-1分子筛为催化剂,MPO和DPO总选择性为99.2%。以强酸AlCl3为催化剂,苯甲醚选择性达到60.4%。探讨了Lewis酸催化剂催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应机理。Lewis酸催化苯酚和DMO酯交换合成MPO反应是按酰氧键断裂的反应历程进行的,DMO中和羰基相连的给电子基的-COO-基团及较大的基团体积降低了苯酚和DMO酯交换合成MPO反应的反应活性。而苯酚和DMO甲基化反应生成苯甲醚是按烃氧键断裂的反应历程进行的。

Lewis酸催化酯交换合成碳酸二苯酯研究

研究了几种Lewis酸催化酯交换合成碳酸二苯酯 (DPC) ,其中AlCl3 具有最高的催化活性。在常压下 ,1 6 0～ 1 90℃时 ,当n (苯酚 )∶n (碳酸二甲酯 )∶n (AlCl3 ) =4∶1∶0 0 6 ,反应时间 1 4h ,碳酸二甲酯 (DMC)转化率为 2 5 5 % ,DPC产率 2 2 3% ,碳酸甲苯酯 (MPC)产率 2 2 % ,苯甲醚1 0 % ,DPC的选择性 87 5 %。

Lewis酸、碱催化碳酸二甲酯与苯酚酯交换反应

研究了几种Lewis酸、碱作催化剂对碳酸二甲酯与苯酚的酯交换反应催化活性 ,其中Pb(Ac) 2 ·3H2 O具有较高的催化活性和选择性。以Pb(Ac) 2 ·3H2 O为催化剂对反应的催化剂用量、原料配比、反应温度和反应时间等工艺条件进行了研究。实验表明 :当n(碳酸二甲酯 )∶n(苯酚 )∶n(Pb(Ac) 2 ·3H2 O) =1∶4∶0 0 4,反应温度 175℃ ,反应时间15h时 ,酯交换反应基本上达到平衡 ,苯酚的转化率为 2 4 80 % ,MPC的选择性为 76 49% ,DPC的选择性为2 3 5 1%

负载型Lewis酸催化剂的制备与应用进展

综述了以蒙脱土、γ-A l2O3、S iO2、聚合物以及分子筛为载体,用气相沉积和液相浸渍法负载A lC l3等Lew is酸制备负载型催化剂的方法。分析了负载型催化剂酸中心的结构和形成机理,比较了介孔分子筛在负载A lC l3前后对芳烃择形催化反应的情况。众多的研究结果表明,与A lC l3等Lew is酸相比,负载型A lC l3催化剂可以显著地提高芳烃烷基化产物的对位选择性,A lC l3负载改性是制备环境友好催化剂及均相Lew is酸催化剂多相化的有效手段。

离子液体中Lewis酸催化葡萄糖和果糖脱水制备5-羟甲基呋喃甲醛

在离子液体中采用不同的Lewis酸催化葡萄糖和果糖脱水制备5-羟甲基呋喃甲醛(5-HMF).结果表明,CrCln和SnCln均可高效催化葡萄糖转化为5-HMF.另外,Lewis酸的酸性越强,其催化果糖转化为5-HMF的产率越高.镧系金属氯化物在反应中表现出较好的催化活性和产物选择性.同时还研究了离子液体结构对催化反应的影响.结果表明,咪唑型离子液体在葡萄糖转化为5-HMF的反应中表现出明显的奇偶效应,即离子液体支链碳原子数为偶数时,5-HMF产率较高;而在果糖转化为5-HMF的反应中,离子液体的支链烷基长度越短,5-HMF产率越高.在离子液体[C2MIM]Br(溴化1-乙基-3-甲基咪唑)中,SnCl2催化葡萄糖脱水时5-HMF收率为65%,而ErCl3催化果糖得到的5-HMF收率可达92%.

Lewis酸离子液体催化合成对甲氧基苯乙酮

合成并表征了Lewis酸离子液体,用于催化合成对甲氧基苯乙酮。通过考察各种离子液体的催化活性及重复使用性能,选定Lewis酸离子液体[Bmim]Cl-AlCl3为催化剂,研究了醇酸摩尔比、反应时间、反应温度等因素对酰化反应的影响,得到其较佳工艺条件:醇酸摩尔比1∶1.5,反应温度60℃,反应时间6 h。此条件下,酯化率达到78.8%。分离后的离子液体经真空干燥后重复使用5次,催化活性基本不变。

Lewis酸对杂多酸催化异丁烷/丁烯烷基化反应的作用Ⅰ.SbCl_5的修饰作用

考察了SbCl5对杂多酸 (HPA)催化i C4 H10 /C4 H8烷基化反应的修饰作用 ,用Hammett指示剂测定了SbCl5/HPA催化剂的酸强度 .结果表明 ,经SbCl5修饰的HPA的酸强度有所提高 ,SbCl5的加入量、反应温度及反应时间对烷基化油收率及产物分布均有不同的影响 .

高分子载体Lewis酸催化剂——聚苯乙烯-三氯化铝/四氯化锡复合物

聚苯乙烯交联白球在氯仿中与三氯化铝和四氯化锡等摩尔混合物反应,制成了一种相当稳定的高分子载体双金属系Lewis酸复合物。该复合物对酯化、缩醛、缩酮、成醚等有机反应具有良好的催化效能,并可重复使用多次。

Lewis酸催化月桂烯与丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应研究

本文利用Lewis酸催化月桂烯与丙烯酸甲酯的Diels-Alder反应,对不同的Lewis酸催化剂的催化性能进行了比较.发现无水ZnCl_2不仅能显著地提高反应速率,而且能改变加成产物中异构体的分配比例.这种催化加成的区域选择特性强烈地受到反应温度、催化剂用量及反应时间的影响,揭示出该催化反应是一平行的串行可逆反应.

Lewis酸催化下2-(2,3,5-三-O-苯甲酰基-D-呋喃核糖)-1,4-氢醌的合成

在不同Lewis酸催化下,使用1,4-二苯酚和1-O-乙酰基-2,3,5-三-O-β-D-呋喃核糖进行反应,以较高产率合成了α和β型芳香呋喃糖苷,并利用1H-1HNOESY谱对2-(2,3,5-三-O-苯甲酰基-D-呋喃核糖)-1,4-氢醌(5)的立体构型进行了表征.应用无水AlCl3,ZnCl2和BF3?Et2O等Lewis酸催化剂仅得到β型氧糖苷3,应用TiCl4得到β型氧糖苷3以及α和β型碳糖苷的混合物5,而应用SnCl4则得到α和β型碳糖苷5.

Lewis酸促进无配体钯盐催化的Suzuki反应研究

研究了Lewis酸在Suzuki反应中的促进作用,考察了Lewis酸、溶剂及碱性试剂对目的产物收率的影响,并优化了反应条件。结果表明,FeCl3·6H2O对Suzuki反应有明显的助催化作用。当采用乙醇作溶剂,K2CO3作碱性试剂,在溴苯和苯硼酸反应体系中加入FeCl3·6H2O后,联苯产率由56%增加至88%。

手性Lewis酸催化硝酮与烯烃的1,3-偶极环加成反应

综述了近年来利用手性 Lewis 酸催化剂对映选择催化硝酮与 1,2-二取代烯烃的 1,3-偶极环加成反应的研究进展.

新型固载化Lewis酸催化合成辣椒素糖苷的研究

采用新型的、催化性能稳定、高效的高分子固载Lewis酸Sn Cl4为催化剂,对辣椒素进行糖苷化,在高产率地得到具有重要药理作用的辣椒素葡萄糖苷的同时,建立了一种以高分子固载Lewis酸催化合成辣椒素糖苷类化合物的合成新方法,该方法具有反应条件温和,操作简便,产物易分离,催化剂可回收再利用,环境友好等优点。

新型Lewis酸铁钾矾催化合成乳酸乙酯

研究了新型Lewis酸铁钾矾的制备,并以该Lewis酸为催化剂,通过乳酸和乙醇反应合成乳酸乙酯,考察了催化剂用量、反应时间、酸醇物质的量比对酯化率的影响。结果表明,新型Lewis酸铁钾矾酸是合成乳酸乙酯的绿色催化剂,最佳反应条件:催化剂用量为0.6g/0.05mol乳酸,反应时间2.0h,酸醇物质的量比为1∶2.3,带水剂15mL,此时酯化率可达96.6%。

手性Lewis酸催化三甲基氰化硅与醛的不对称加成——手性α-氰醇的合成

综述了近年来有关手性 L ewis酸催化下三甲基氰化硅与醛反应生成手性 α-氰醇的报道。参考文献 6篇。

Lewis酸性离子液体催化文冠果种仁油制备生物柴油

以盐酸三乙胺和不同金属氯化物FeCl3,CuCl2,SnCl2,ZnCl2为原料,合成了一系列Lewis酸性离子液体[Et3NH]Cl/MClX,将其用于催化文冠果种仁油和甲醇酯交换制备生物柴油。考察了离子液体的种类,反应温度,醇油摩尔比,催化剂用量和反应时间对生物柴油产率的影响。结果表明:在反应温度为70℃,醇油摩尔比为12,催化剂用量为原料油质量的5%,反应时间7h时,离子液体[Et3NH]Cl-2FeCl3催化酯交换制备生物柴油的产率可达95.4%。[Et3NH]Cl-2FeCl3具有较好的循环使用能力,循环使用6次后,催化性能没有明显降低。制备的生物柴油各项指标符合生物柴油国家标准GB/T20828-2007。