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Preparation of Spherical MgCl_2/SiO_2/THF-Supported Late-Transition Metal Catalysts for Ethylene Polymerization
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作者 Bai Wei Gao Xianglu +2 位作者 Wu Haotian Cao Chengang Jiang Tao 《China Petroleum Processing & Petrochemical Technology》 SCIE CAS 2014年第3期77-83,共7页
A facile and user friendly technique to immobilize the late-transition metal complexes on spherical MgCl2/SiO2/THF support has been developed. The spherical MgCl2/SiO2/THF-supported late-transition metal catalysts 2,6... A facile and user friendly technique to immobilize the late-transition metal complexes on spherical MgCl2/SiO2/THF support has been developed. The spherical MgCl2/SiO2/THF-supported late-transition metal catalysts 2,6-bis-[1-(2,6-dimethylphenylimino)ethyl]pyridine iron(II) dichloride(SC-A) and 1,4-bis(2,6-dimethylphenyl)- acenaphthene diimine nickel(II) dibromide(SC-B) for ethylene polymerization has been prepared by spray-drying technique using tetrahydrofuran suspension containing MgCl2, SiO2 and late-transition metal complexes. The catalysts were characterized by BET, XRD, SEM and the polymers were analyzed using GPC, DSC and 13C-NMR. The test results show that spray-drying is a very effective method for immobilizing late-transition metal catalysts for ethylene polymerization. Among six kinds of cocatalysts for olefin polymerization, TMA and TEA were confirmed to be more effective than other compounds for the ethylene polymerization system using the catalyst SC-A. For the case of the catalyst SC-B, DEAC showed the best performance as cocatalysts in ethylene polymerization. The replication of the catalyst morphology was found in the resultant polyethylene. 展开更多
关键词 mgcl2/sio2/thf support late-transition metal catalyst polymerization of ethylene SPRAY-DRYING
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新型MgCl_2/SiO_2复合载体丙烯聚合催化剂的研究 被引量:2
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作者 祖小京 林舸 +1 位作者 陈伟 姜涛 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第12期1439-1442,共4页
采用喷雾干燥法制备了MgCl2/SiO2球形复合载体,经载钛处理后得到丙烯聚合催化剂。利用SEM、XRD、XPS、EDX等分析了催化剂的形态和物性,并进行了丙烯本体聚合研究。结果表明:负载TiCl4后制备出的球形丙烯聚合催化剂中,Ti/Mg活性组分均匀... 采用喷雾干燥法制备了MgCl2/SiO2球形复合载体,经载钛处理后得到丙烯聚合催化剂。利用SEM、XRD、XPS、EDX等分析了催化剂的形态和物性,并进行了丙烯本体聚合研究。结果表明:负载TiCl4后制备出的球形丙烯聚合催化剂中,Ti/Mg活性组分均匀负载于SiO2堆成的微球中,催化剂保持了良好的颗粒形态。该催化剂用于丙烯聚合,具有催化活性高、立体定向性好、氢调敏感性好等特点。 展开更多
关键词 mgcl2/sio2复合载体 丙烯聚合 ZIEGLER-NATTA催化剂 喷雾干燥
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助催化剂和己烯对MgCl_2/SiO_2复合载体型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合的影响
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作者 任合刚 王路海 +3 位作者 杨敏 曲佳燕 刘宾元 王延吉 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第3期64-68,共5页
采用MgCl2/SiO2复合载体制备了一种乙烯聚合催化剂。考察了烷基铝种类、铝钛配比和1-己烯加入量对乙烯聚合性能的影响,并利用激光粒度分布仪、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对催化剂的形态和物性进行了表征,用差示扫描量热(DSC)、红外... 采用MgCl2/SiO2复合载体制备了一种乙烯聚合催化剂。考察了烷基铝种类、铝钛配比和1-己烯加入量对乙烯聚合性能的影响,并利用激光粒度分布仪、扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对催化剂的形态和物性进行了表征,用差示扫描量热(DSC)、红外光谱(FT-IR)和凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物进行了分析。结果表明,催化剂保持了良好的颗粒形态和均匀程度;三异丁基铝(Al(iBu)3)为助催化剂所得的聚合活性和共聚能力高于三乙基铝(AlEt3)为助催化剂的催化体系。Al(iBu)3活化体系的活性中心分布与AlEt3活化体系有显著的差别。 展开更多
关键词 mgcl2 sio2复合载体 ZIEGLER-NATTA催化剂 助催化剂 共聚合
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MgCl_2/SiO_2复合载体催化剂催化1-丁烯聚合研究
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作者 任合刚 刘丽莹 +2 位作者 闫义彬 付义 宋磊 《现代塑料加工应用》 北大核心 2017年第6期28-30,共3页
采用邻苯二甲酸酯类为内给电子体,制备了MgCl_2/SiO_2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同聚合条件、MgCl_2和SiO_2质量比、内给电子体结构对复合载体催化剂催化1-丁烯聚合的影响。结果表明,在三乙基铝(AlEt3)为助催化剂、铝... 采用邻苯二甲酸酯类为内给电子体,制备了MgCl_2/SiO_2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同聚合条件、MgCl_2和SiO_2质量比、内给电子体结构对复合载体催化剂催化1-丁烯聚合的影响。结果表明,在三乙基铝(AlEt3)为助催化剂、铝钛物质的量比为200、聚合压力为0.10 MPa、聚合温度为30℃、氢气4 mL、聚合时间为2h时,催化剂活性较高,而外给电子体甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)加入聚合体系后,催化剂活性下降,但聚合产物等规度提高,当CHMMS与铝的物质的量比为0.033时,聚合产物的等规度最高为95.4%,复合载体催化剂中SiO_2比例增加,活性下降,邻苯二甲酸二异丁酯作为内给电子体更有利于聚丁烯-1等规度的提高。 展开更多
关键词 mgcl2/sio2复合载体齐格勒 纳塔催化剂1 丁烯聚合
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MgCl_2-SiO_2复合载体的研究进展
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作者 宋赛楠 邓守军 +2 位作者 孟霞 刘强 王霞 《石化技术》 CAS 2016年第2期15-15,27,共2页
综述了Zigler-Natta催化剂用MgCl_2-SiO_2复合载体的研究进展,包括MgCl_2-SiO_2复合载体的制备方法,由复合载体制备的Zigler-Natta催化剂及其主要性能,以及复合载体催化剂在乙烯、丙烯聚合方面的应用等。
关键词 mgcl2 sio2 复合载体 Zigler-Natta催化剂
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热处理过程中SiO_2-Al_2O_3酸性质演变及催化四氢呋喃聚合性能 被引量:10
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作者 盖媛媛 贾志奇 +1 位作者 赵丽丽 赵永祥 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期166-172,共7页
采用溶胶-凝胶法制备Al2O3含量为30%的SiO2-Al2O3复合氧化物,借助热重-差热分析(TG-DTA)、N2物理吸附、X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FTIR)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)以及吡啶吸附红外(Py-IR)光谱研究了500~900℃范围的热处理... 采用溶胶-凝胶法制备Al2O3含量为30%的SiO2-Al2O3复合氧化物,借助热重-差热分析(TG-DTA)、N2物理吸附、X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外(FTIR)、氨程序升温脱附(NH3-TPD)以及吡啶吸附红外(Py-IR)光谱研究了500~900℃范围的热处理过程对SiO2-Al2O3结构、织构、酸性质的影响规律,并与四氢呋喃(THF)聚合性能进行关联.结果表明,经500℃热处理的SiO2-Al2O3拥有高的比表面积、大量的Si—O—Al键以及丰富的酸性中心.随着热处理温度升至700℃,SiO2-Al2O3的织构性质无显著变化,Si—O—Al键数量减少,SiO2-Al2O3总酸量和酸密度下降,强酸中心消失.至900℃时,比表面积和孔体积急剧下降,平均孔径显著增加,酸量和酸密度进一步减少.聚合反应结果表明,产品的收率和分子量均随热处理温度的升高呈现上升趋势.900℃时,产品收率最高,可达47%,聚合物分子量(Mn)为1710. 展开更多
关键词 sio2-AL2O3 热处理 酸性质 织构性质 thf聚合
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钻井液组分对气体水合物的影响 被引量:12
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作者 白小东 黄进军 +1 位作者 徐赋海 彭斌望 《钻井液与完井液》 CAS 北大核心 2005年第B05期50-52,122-123,共5页
海洋深水钻井过程中容易遇到气体水合物堵塞井筒、环空、防喷器等钻井事故。用THF/SSW测试法对部分钻井液组分做了评价试验,包括粘土、NaCl、MgCl2、CaCl2、XY-27、FCLS、CMC、PSC、PEG等。结果表明,钻井液无机组分中,粘土对气体水合物... 海洋深水钻井过程中容易遇到气体水合物堵塞井筒、环空、防喷器等钻井事故。用THF/SSW测试法对部分钻井液组分做了评价试验,包括粘土、NaCl、MgCl2、CaCl2、XY-27、FCLS、CMC、PSC、PEG等。结果表明,钻井液无机组分中,粘土对气体水合物的形成起促进作用,而NaCl、MgCl2、CaCl2等无机盐则起抑制作用;大部分有机处理剂对气体水合物的形成起抑制作用。在了解了备组分对气体水合物形成的影响后,可以调节组分的用量,以达到抑制气体水合物形成的最佳状态。 展开更多
关键词 气体水合物 钻井液 mgcl2 CaCl2 水合物形成 NaCl 抑制作用 钻井过程 钻井事故 评价试验 无机组分 最佳状态 防喷器 测试法 thf CMC PSC PEG 无机盐 处理剂 粘土
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一种复合载体丙烯聚合催化剂的研究 被引量:7
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作者 赵海英 王喆 +3 位作者 李伟 郑国彤 王焕 肖士镜 《高分子通报》 CAS CSCD 2005年第1期77-81,共5页
采用SiO2 MgCl2 复合载体制备了一种丙烯聚合催化剂 ,考察了SiO2 活化条件、SiO2 和MgCl2 质量比和催化剂的不同制备工艺对催化剂性能的影响 ,通过对催化剂的氢调和聚合时间的试验 ,发现该催化剂用于催化丙烯聚合时 ,无需加入外给电子... 采用SiO2 MgCl2 复合载体制备了一种丙烯聚合催化剂 ,考察了SiO2 活化条件、SiO2 和MgCl2 质量比和催化剂的不同制备工艺对催化剂性能的影响 ,通过对催化剂的氢调和聚合时间的试验 ,发现该催化剂用于催化丙烯聚合时 ,无需加入外给电子化合物就可以使树脂达到较高的等规指数。 展开更多
关键词 丙烯 sio2 聚合催化剂 mgcl2 等规指数 氢调 聚合时间 复合载体 催化剂性能 活化条件
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球形高效丙烯聚合催化剂的合成及性能 被引量:2
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作者 张显梅 刘艳丰 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 2010年第4期288-289,293,共3页
通过喷雾干燥法制备了MgCl2/SiO2复合载体,并分别采用AlEt3为助催化剂、邻苯二甲酸二正丁酯(DNBP)为内给电子体,以甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMDMS)为外给电子体制备了丙烯聚合催化剂。通过液相本体聚合的方法研究了该催化体系催化丙烯... 通过喷雾干燥法制备了MgCl2/SiO2复合载体,并分别采用AlEt3为助催化剂、邻苯二甲酸二正丁酯(DNBP)为内给电子体,以甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMDMS)为外给电子体制备了丙烯聚合催化剂。通过液相本体聚合的方法研究了该催化体系催化丙烯液相本体聚合的性能。结果表明该类催化剂具有活性高、立体定向性好、颗粒形态好、氢调敏感性好等优点,所得的聚丙烯产物复制了催化剂的形态,呈规则的球形。该催化剂可用于丙烯的液相本体+气相组合工艺制备高抗冲聚丙烯,所得丙烯抗冲共聚物的低温性能得到了显著提高。 展开更多
关键词 mgcl2/sio2 复合载体 ZIEGLER-NATTA催化剂 聚丙烯
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外给电子体对气相聚乙烯催化剂作用的研究
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作者 杜波 《化工管理》 2015年第26期112-113 139,共3页
采用乙醇作内给电子体合成Mg Cl2/Si O2复合载体型Z-N催化剂,研究了5种不同硅氧烷类外给电子体对气相聚乙烯催化剂性能的影响。实验结果表明:加入外给电子体,降低了催化剂活性,提高了聚合物相对分子质量,聚合物分子量分布变窄。
关键词 外给电子体 mgcl2/sio2复合载体 ZIEGLER-NATTA催化剂
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乙烯原位共聚催化体系
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《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第7期814-814,共1页
该专利涉及一种乙烯原位共聚催化体系,主要由球形MgCl2/SiO2负载的齐聚催化剂、球形MgCl2/SiO2负载的共聚催化剂、烷基铝氧烷组成。
关键词 催化体系 原位共聚 乙烯 球形mgcl2 sio2 齐聚催化剂 共聚催化剂 烷基铝氧烷
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内给电子体在气相聚乙烯合成催化剂中作用的研究
12
作者 杜波 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第3期33-36,共4页
采用浸渍法制备了用于聚乙烯合成的MgCl2/SiO2复合载体型Ziegler-Natta催化剂,在制备过程中加入酯、硼、醇和硅烷四类内给电子体;考察了不同内给电子体对Ziegler-Natta催化剂的活性、氢调敏感性及乙烯/1-己烯共聚性能的影响。结果表明:... 采用浸渍法制备了用于聚乙烯合成的MgCl2/SiO2复合载体型Ziegler-Natta催化剂,在制备过程中加入酯、硼、醇和硅烷四类内给电子体;考察了不同内给电子体对Ziegler-Natta催化剂的活性、氢调敏感性及乙烯/1-己烯共聚性能的影响。结果表明:乙醇作为内给电子体效果最好,催化剂具有较高的催化活性、氢调敏感性和共聚性能。 展开更多
关键词 气相聚乙烯 内给电子体 mgcl2/sio2复合载体 ZIEGLER-NATTA催化剂
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复合载体丙烯聚合催化剂的研究
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《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第10期969-969,共1页
辽宁向阳科化集团高分子研究所、中国石油兰州石化公司石油化工厂、中国科学院化学研究所合作研究了SiO2^- MgCl2复合载体聚丙烯催化剂,考察了SiO2活化条件、SiO2和MgCl2质量比和催化剂的制备工艺对催化剂性能的影响。通过工艺条件的... 辽宁向阳科化集团高分子研究所、中国石油兰州石化公司石油化工厂、中国科学院化学研究所合作研究了SiO2^- MgCl2复合载体聚丙烯催化剂,考察了SiO2活化条件、SiO2和MgCl2质量比和催化剂的制备工艺对催化剂性能的影响。通过工艺条件的控制,MgCl2能够很好地分散于SiO2粒子中,TiCl4均匀地负载于MgCl2微晶表面,保持了MgCl2为载体催化剂的优势。由于SiO2是球状高比表面积微粒,一方面作为MgCl2的载体,另一方面起到支持体的作用为催化剂提供良好的形态,从而有利于得到具有良好颗粒形态的聚合物。 展开更多
关键词 聚合催化剂 复合载体 聚丙烯 中国科学院化学研究所 中国石油兰州石化公司 mgcl2 高比表面积 sio2 颗粒形态
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基于原子力显微镜的四氢呋喃水合物微观力学测试 被引量:4
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作者 彭力 李维 +8 位作者 宁伏龙 刘志超 张准 欧文佳 张凌 孙嘉鑫 蒋国盛 程万 田红 《中国科学:技术科学》 EI CSCD 北大核心 2020年第1期31-40,共10页
微纳尺度下的水合物力学特性对厘清外荷载下孔隙中水合物与沉积物骨架相互作用机制以及揭示含水合物沉积物宏观力学行为机理具有重要意义.本文使用改装的低温原子力显微镜和直径5μm的二氧化硅(SiO2)微球胶体探针对四氢呋喃(THF)水合物... 微纳尺度下的水合物力学特性对厘清外荷载下孔隙中水合物与沉积物骨架相互作用机制以及揭示含水合物沉积物宏观力学行为机理具有重要意义.本文使用改装的低温原子力显微镜和直径5μm的二氧化硅(SiO2)微球胶体探针对四氢呋喃(THF)水合物进行了测试.在温度-30℃^-10℃和探针驱动速率0.5~20.0μm/s条件下,获得了微球压入THF水合物样品的深度、接触时间与接触力之间的关系以及微球与THF水合物样品间的黏附力.结果显示:压入过程中THF水合物产生了塑性变形,压入诱发的水合物相变可能进一步增强了塑性行为.在相同接触力作用下压入速率越小或温度越高, THF水合物的硬度越小且塑性行为越明显. THF水合物的屈服应力存在阈值(或者临界效应),这可能是导致含水合物沉积物应变硬化和应变软化现象的重要原因之一.基于修改后的幂率流变(PLR)黏弹性模型,低驱动速率和相对高温条件下THF水合物的黏弹性更显著. THF水合物表面的似液层和分解液在样品与微球间形成的液桥是两者间产生黏附力的主要原因,在温度-30℃^-10℃范围内黏附力约1.1~2.5μN,它主要与脱离前两者间的接触面积有关. 展开更多
关键词 thf水合物 sio2微球 原子力显微镜 塑性 黏弹性 黏附力 出砂机理
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