基于重氮酯的O—H插入反应研究进展

对近10年来均相过渡金属、非金属及多相催化剂催化重氮酯O—H插入反应的研究进展进行综述.重点阐述了各类催化剂的结构、催化体系及其在药物研发和有机合成方面的应用.底物重氮酯易于制备,催化剂廉价易得,反应过程中形成的卡宾中间体反应活性高,因此O—H插入反应可在温和条件下发生,高效构筑C—O键,并获得可观的收率和对映选择性,有利于手性药物的开发和合成.最后,对O—H插入反应及产物的绿色合成进行展望.

合成香料环己氧基乙酸烯丙酯和异戊氧基乙酸烯丙酯的新方法

提供了一种更温和的方法代替Williamson反应制备香料环己氧基乙酸烯丙酯和异戊氧基乙酸烯丙酯。采用重氮乙酸乙酯(EDA)分别与环己醇和异戊醇在二水杨醛铜催化作用下进行O—H插入反应合成了上述香料的前体化合物环己氧基乙酸乙酯和异戊氧基乙酸乙酯,研究了催化剂、反应温度和物料比例对插入反应收率的影响,在优化的反应条件下二者的反应收率分别为83%和79%。

合成香料呋喃酮前体化合物α-甲基-缩二乙醇酸二乙酯的新方法

采用重氮乙酸乙酯(EDA)与乳酸乙酯在二水杨醛铜(Ⅱ)催化下进行O—H插入反应合成了香料呋喃酮前体化合物α-甲基-缩二乙醇酸二乙酯。讨论了催化剂、反应温度和物料比例对插入反应收率的影响,在优化反应条件下产率为69%。与原工艺采用的Williamson反应相比,反应收率提高10%,产品纯度大于98%,而反应条件更温和。

α-甲基-缩二乙醇酸二乙酯的合成

采用重氮乙酸乙酯(EDA)与乳酸乙酯在无水硫酸铜催化下进行O-H插入反应合成α-甲基-缩二乙醇酸二乙酯。讨论了反应时间,催化剂用量,反应温度和物料比例对插入反应收率的影响,在优化反应条件下产率为58.8%。产品纯度大于98%。