啤酒酵母废菌体吸附Pd^(2+)的物理化学特性

以啤酒酿造厂的啤酒酵母废菌体为生物吸附剂 ,研究死的啤酒酵母菌体从 Pd Cl2 溶液中吸附 Pd2 + 的物理化学特性 .结果表明 ,该菌体吸附 Pd2 +受吸附时间、溶液 p H值、菌体浓度和 Pd2 +起始浓度等因素的影响 .菌体吸附 Pd2 + 是个快速的过程 ,吸附 45 min时吸附量达最大 ,但在最初的 3 min内 ,吸附量可达到最大吸附量的 92 % .在 5～ 60℃范围内 ,吸附作用不受温度影响 .吸附作用的最适 p H值为 3 .5 .在 Pd2 + 起始质量浓度为 3 0～ 3 0 0 mg/L范围内和菌体质量浓度为 2 g/L的条件下 ,菌体对 Pd2 + 的吸附作用符合 Langmuir和 Freundlich等温吸附模型 .在 p H=3 .5 ,Pd2 +与菌体质量比为 0 .2和 3 0℃条件下吸附 60 min,吸附量达94.5 mg/g.从废钯催化剂处理液回收钯 ,吸附量为 3 2 .2 mg/g.XPS分析表明 ,该菌体能吸附水溶液中的Pd2 + .TEM结果表明 ,在无外加电子供体时 ,死的啤酒酵母废菌体能够吸附和还原溶液中的 Pd2 + 成 Pd0 微粒 ,Pd0微粒可进一步形成有一定形状的钯晶粒 ;该菌体还能使吸附在 γ-Al2 O3 上的 Pd2 +还原成 Pd0 .

钙黄绿素-Pd^(2+)荧光光度法测定甲基对硫磷

报道了甲基对硫磷的荧光光度测定方法。在 p H=7.4的缓冲溶液中钙黄绿素有荧光 ,Pd2 +与其反应使其荧光消失。由于甲基对硫磷与 Pd2 +形成的配合物比钙黄绿素 -钯配合物更稳定 ,加入后可使钙黄绿素游离出来而重显荧光 ,激发波长和发射波长分别位于 4 92 nm和 5 12 nm,测得游离的钙黄绿素荧光强度与甲基对硫磷浓度在 1.0× 10 -7— 1.2× 10 -6mol/ L范围内呈良好的线性关系 ,检出限为 5× 10 -8mol/ L,空白样品加标回收率为 87%— 10 8% ,相对标准偏差小于 4 %。

基于分数阶PD^μ控制器的车辆方向控制

在分数阶微积分及分数阶PIλDμ控制器的基础上,给出了一个带有分数阶PDμ控制器的车辆方向控制算法,设计了一种基于预瞄-跟随理论的分数阶PDμ控制器的在线整定方法,并对带有分数阶PDμ控制器和带有整数阶PD控制器的驾驶员-车辆系统进行了综合性能评价.结果表明,分数阶PDμ控制器在闭环系统中是有效且可靠的,分数阶控制器的使用使驾驶员-车辆系统的性能有了明显的改善.

胶原固化单宁吸附剂的制备及其对Pd^(2+)的吸附特性研究

用牛皮制备水解胶原,通过胶原-单宁-醛反应制备胶原固化单宁吸附剂(TICA),并研究了该吸附材料对Pd2+的吸附特性。实验表明,在pH 3.0~4.0范围内,TICA对Pd2+表现出较强的吸附能力。当温度为30℃,Pd2+初始浓度为1.00 mmol/L时,平衡吸附量可达到0.67 mmol/g。吸附平衡符合Freundlich方程,平衡吸附量随温度的升高而增加。吸附动力学可以用拟二级速度方程来描述,由动力学方程计算得到的平衡吸附量与实测值,误差在3.5%以内。进一步研究表明,NaNO3对TICA吸附Pd2+的影响不明显,而NaCl影响显著。

酚醛型苯基硫脲树脂对Pt^(4+)、Pd^(2+)的吸附性能

The swelling and adsorption properties of the F44-PTU resin for metal ions Cu2+,Pb2+,Cd2+,Hg2+,Pt4+ and Pd2+ were studied, and the adsorption properties and mechanism for nobel metal ions Pt4+ and Pd2+ were studied especially. The results showed that the resin had the better adsorption properties for Pt4+ and Pd2+ than other metal ions, and also had bigger adsorption velocity. The adsorption process of the resin for Pt4+ fited the langmuir equation, while the adsorption of the resin for Pd2+ fited the Freundich equation. The process of adsorption of the resin for Pt4+ and Pd2+ were all exothermic.

时滞分数阶系统PD^μ控制器参数整定的图解法

针对时滞分数阶系统,讨论分数阶PDμ控制器的参数整定问题。首先,利用一个可应用于时滞分数阶系统的图解稳定性准则,固定μ值,在比例-微分平面上绘制PDμ控制器参数稳定域,并讨论不同μ值对参数稳定域形状和大小的影响。该图解稳定性准则给出的是时滞分数阶系统稳定的一个充分必要条件,所得结果没有任何保守性。然后,将该种图解法思想扩展应用于系统性能设计,给出PDμ控制器最优参数整定的图解设计方法。在稳定域内分别考虑幅值裕度、相角裕度和相对稳定度性能设计问题。最后,提出了PDμ控制器参数整定的具体算法。仿真设计算法说明该图解法简洁有效,设计灵活,为一种实用的工程设计方法。

一种识别Pd^2+的近红外发射荧光探针

本文设计合成了一种以苯并噻唑衍生物为母体的探针L,表征了L的结构.探针L在THF/H2O(4/6,v/v,PBS 20 mM,pH=8.6)溶液中对Pd^2+具有高度选择性识别作用,且识别响应快速,抗干扰能力强,检测限低至1.23×10-8 M.机理研究表明,在Pd^2+的作用下,L中炔丙基醚发生断裂并释放出具有激发态分子内质子转移(ESIPT)性质的近红外发射荧光团.此外,探针L还可用于真实水样中Pd^2+的检测,具有潜在的应用价值.

基于罗丹明B衍生物的Pd^(2+)探针的合成与应用

以罗丹明B衍生物和8-喹啉甲酸为原料制备了一种离子比色探针(RC),并将该新型比色探针用于识别金属离子。实验表明,探针RC在甲醇-水溶液中可以快速识别Pd^(2+),Pd^(2+)的加入使探针RC溶液的颜色由无色变为粉紫色,可以实现对Pd^(2+)的裸眼识别。紫外可见光谱研究表明,探针RC对Pd^(2+)表现出较高的选择性和灵敏度,并具有良好抗干扰能力,在569 nm处的最大吸光度在0.10-20μmol·L^(-1)范围内对Pd^(2+)浓度呈现良好的线性关系,检测限为0.056μmol·L^(-1),该探针实现了对Pd^(2+)的比色分析和定量检测。

氮、磷掺杂碳点的合成及在Pd^(2+)传感中的应用

以间苯二胺和磷酸为原料,采用水热法合成了一种高荧光量子产率(67.53%)的氮、磷掺杂碳点(N,P-CDs),对其合成条件(反应时间和温度)进行了优化。采用红外光谱、紫外吸收光谱、荧光光谱、光电子能谱对N,P-CDs的结构和光学性能进行了表征,并用透射电镜对其形貌进行了观察。结果显示N,P-CDs呈球形,平均粒径约为7.5 nm,在365 nm紫外光激发下发出亮绿色荧光,最大激发与发射波长分别为442 nm和515 nm。将N,P-CDs应用于金属离子检测中,发现其对Pd^(2+)具有良好的选择性,检测限为0.995μmol/L。通过紫外吸收光谱、荧光寿命的测定研究了Pd^(2+)对N,P-CDs的荧光猝灭机制,结果表明猝灭机制为静态猝灭,分析是因为Pd^(2+)与N,P-CDs形成了复合物。

可逆型荧光探针的合成及对Cu^(2+)和Pd^(2+)的双重检测

以6-肼基-8,9-二(萘-1-基)-9H-嘌呤、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛为原料,通过简单的席夫碱反应合成了一种用于检测溶液中Cu^(2+)和Pd^(2+)的可逆型荧光探针(E)-4-({2-[8,9-二(1-萘基)-9H-嘌呤-6-基]肼亚基}甲基)-2-甲氧基苯酚(PHM)。并通过^(1)HNMR、^(13)CNMR、MS对其结构进行了表征。荧光光谱表明,PHM可以快速识别4-羟乙基哌嗪乙磺酸(HEPES)缓冲溶液中的Pd^(2+)和Cu^(2+),并且不受其他金属离子的干扰。其在V(二甲基亚砜)∶V(H_(2)O)=9∶1(pH 7.4,用0.2 mmol/L HEPES缓冲液调节)溶液中对Cu^(2+)和Pd^(2+)的检出限分别为72.97和839.00 nmol/L。PHM对Cu^(2+)和Pd^(2+)的响应时间在1 min内,PHM与Cu^(2+)和Pd^(2+)以物质的量比1∶1和1∶2形成配合物。同时,肉眼可以察觉到视觉色调的明显变化。向配合物PHM-Cu^(2+)溶液中加入乙二胺四乙酸(EDTA)后,探针PHM呈现出明显荧光恢复响应,证实了PHM的可逆性。Job’s曲线和密度泛函理论均验证了探针PHM与Pd^(2+)和Cu^(2+)可能的络合机制。

一种新型Pd^(2+)荧光探针:合成,表征及计算

近年来,随着工业的迅速发展,环境问题日益突出,其中,重金属污染问题尤为严峻.因此,快速,准确和方便地检测环境中的重金属的含量意义重大.在新重金属检测手段中,荧光探针方法备受关注,其中,有机小分子荧光探针尤为重要.以糠酸为原料合成了一种呋喃并噻二唑的互联双环化合物2,化合物2具有良好的荧光性能,并且对Pd^(2+)的具有高选择性识别的作用,具良好的选择性,较高的灵敏度,优良的准确度等优点,可用于检测Pd^(2+).此外化合物2作为一个呋喃并噻二唑的有机小分子荧光探针,合成容易且不同于传统荧光探针分子结构,具有后续开发潜力.

Microenvironment and electronic state modulation of Pd nanoparticles within MOFs for enhancing low-temperature activity towards DCPD hydrogenation

Precise control of the local environment and electronic state of the guest is an important method of controlling catalytic activity and reaction pathways.In this paper,guest Pd NPs were introduced into a series of host UiO-67 MOFs with different functional ligands and metal nodes,the microenvironment and local electronic structure of Pd is modulated by introducing bipyridine groups and changing metal nodes(Ce_(6)O_(6) or Zr_(6)O_(6)).The bipyridine groups not only promoted the dispersion Pd NPs,but also facilitated electron transfer between Pd and UiO-67 MOFs through the formation of Pd-N bridges.Compared with Zr6 clusters,the tunability and orbital hybridisation of the 4f electronic structure in the Ce_(6) clusters modulate the electronic structure of Pd through the construction of the Ce-O-Pd interfaces.The optimal catalyst Pd/UiO-67(Ce)-bpy presented excellent low-temperature activity towards dicyclopentadiene hydrogenation with a conversion of>99% and a selectivity of>99%(50℃,10 bar).The results show that the synergy of Ce-O-Pd and Pd-N promotes the formation of active Pd^(δ+),which not only enhances the adsorption of H_(2) and electron-rich C=C bonds,but also contributes to the reduction of proton migration distance and improves proton utilization efficiency.These results provide valuable insights for investigating the regulatory role of the host MOFs,the nature of host-guest interactions,and their correlation with catalytic performance.

新型硫脲螯合树脂的合成及对钯(II)吸附性能的研究

以聚苯乙烯树脂微球为原料,经硝化、还原、接枝等反应,合成了含有硫脲功能基的新型螯合树脂,研究了该树脂对Pd2+的吸附性能。结果表明,在实验条件下,新树脂在含有Pd2+、Cu2+、Zn2+和Fe3+等混合离子的体系中,对Pd2+有良好的吸附容量和选择性,并能定量地解吸树脂所吸附的Pd2+。

基于Pfair的分布式实时调度策略Linux下实现

任务调度策略是嵌入式分布式实时系统关键问题之一,以Pfair公平调度为代表的全局调度技术是当前研究的热点,调度方法要在实际中得到应用,需要与具体的操作系统相结合。分析了分布式实时系统的调度理论,比较研究了几种Pfair算法,通过修改Linux内核的数据结构和调度函数,初步实现了Pfair的PD2算法,实验证明达到了预期的实验结果。

用于生产葡萄糖酸δ-内酯的催化剂的研究

研制了两种用于生产葡萄糖酸δ内酯的催化剂，一种是用硼氢化钾作还原剂的ＰｄＣ催化剂，一种是用甲醛作还原剂的ＰｄＳｅＣ催化剂，两种催化剂都有较好的催化活性。通过实验结果讨论了该催化剂在合成及使用中的一些问题。

Klebsiella PneumoniaeECU-15生物纳米钯催化剂的制备、表征及其合成机理初探

利用自行筛选的克雷伯氏杆菌ECU-15(Klebsiella pneumoniae ECU-15)还原钯离子制备了生物纳米钯催化剂,并通过TEM、XRD、EDS对纳米钯的结构进行表征。EDS与TEM结果显示:纳米钯颗粒呈球形负载于菌体表面,平均粒径为15 nm。0.5 mg 5%Pd/Pd(0)对Cr(VI)(384μmol?L-1)还原为Cr(III)的转化率在50 min内达到99.67%。在此基础上,进一步利用FTIR与氨基聚苯乙烯微球模拟实验推测K.pneumoniae ECU-15合成生物纳米钯的可能机理是:微生物细胞表面氢酶在生物纳米钯合成过程中调控Pd(0)晶体的活性位点,而表面氨基基团可能仅作为提供成核位点。该研究结果可以为制备高效稳定的生物纳米钯催化剂提供了初步的理论基础和实践指导价值。

紫外-可见分光光度法间接测定硫普罗宁的含量

将硫普罗宁片剂样品研磨,用水溶解、稀释,配制成待测样品溶液。于10 mL比色管中依次加入2.00 mL Pd^(2+)标准溶液、4.00 mL待测样品溶液和1.00 mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH 5.0),用水定容、摇匀、静置5~10 min。以硫普罗宁标准溶液为参比,于345 nm处测定体系的吸光度。结果显示:在弱酸性环境中,硫普罗宁与Pd^(2+)形成了物质的量比为2∶1的络合物;硫普罗宁的质量浓度在0.20~60.00 mg·L^(-1)内与其对应的吸光度呈线性关系,检出限(3s/k)为0.0035 mg·L^(-1);对实际样品进行加标回收试验,回收率为98.0%~103%,测定值的相对标准偏差(n=5)为0.83%~3.5%。方法用于实际样品分析,测定值与其标示量基本一致。

葡萄糖酸—δ—内酯的催化合成研究

研制用于合成葡萄糖酸—δ—内酯的钯碳催化剂，提出了合成该化合物的最佳配方，讨论了合成过程中存在的问题。

Adsorption behavior of Pb^(2+) and Cd^(2+) ions on bauxite flotation tailings

The adsorption behavior of Pb2+ and Cd2+ ions on bauxite flotation tailings was investigated to demonstrate the adsorptivity of the bauxite flotation tailings.The adsorption percentage of Pb2+ and Cd2+ ions as a function of adsorbent dosage,solution pH value and shaking time were determined by batch experiments.The maximum adsorption percentage of 99.93% for Pb2+ ions and 99.75% for Cd2+ ions were obtained by using bauxite flotation tailings as adsorbent.The methods,such as zeta potentials,specific surface area measurements and the analysis of adsorption kinetics,were introduced to analyze the adsorption mechanisms of the Pb2+ ions on bauxite flotation tailings.The isoelectric point of bauxite flotation tailings shifts from 3.6 to 5.6 in the presence of Pb2+ ions.The specific surface area of bauxite flotation tailings changes from 12.57 to 20.63 m2/g after the adsorption of Pb2+ ions.These results indicate that a specific adsorption of the cation species happens on the surface of bauxite flotation tailings.Adsorption data of Pb2+ ions on the surface of bauxite flotation tailings can be well described by Langmuir model,and the pseudo-second-order kinetic model provides the best correlation for the adsorption data of Pb2+ and Cd2+ ions on bauxite flotation tailings.

2-[3-氰基呋喃-2(5H)-亚基]丙二腈衍生物的合成及其对Pd^(2+)的识别

通过两步反应合成了一种2-(3-氰基呋喃-2(5H)-亚甲基)丙二腈衍生物TCF-Pyn,该化合物在MeCN/磷酸缓冲容溶液(PBS)(V∶V=2∶8,PBS 2×10^(-2) mol/L,pH=7.4)混合溶液中能高选择性荧光"OFF-ON"识别Pd^(2+),发射波长达到近红外区(653 nm).该探针具有较好的抗干扰能力、较宽的pH适用范围(3~8)和较低的检测限(6.92μmol/L).应用研究表明,TCF-Pyn能检测真实水样中的Pd^(2+),并可对活细胞中的Pd^(2+)进行荧光成像.