对羟基苯甲醛Schiff碱的合成、表征及生物活性

Schiff是优良配体,并具有抑菌、抗氧化和抗肿瘤等生物活性。以对羟基苯甲醛为原料,分别与4-甲基、5-甲基-2-氨基吡啶反应,合成了2个对羟基苯甲醛Schiff碱,即对羟基苯甲醛缩4-甲基-2-氨基吡啶(1)和对羟基苯甲醛缩5-甲基-2-氨基吡啶(2)。采用熔点、红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振氢谱和碳谱以及高分辨质谱等对产物结构进行了全面表征。利用微量肉汤稀释法研究其抑菌活性,结果标明:化合物1和化合物2对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌的最小抑菌浓度(MIC)为0.500 mg/mL,对溶藻性弧菌、副溶血性弧菌的MIC为0.250 mg/mL。采用DPPH·法研究了化合物1的抗氧化活性,发现其对DPPH·自由基清除率为68.1%。

固体推进剂用新型Schiff碱类高效键合剂的合成及性能表征

为提高丁羟四组元推进剂和CL-20/GAP推进剂的力学性能,解决新的推进剂填料基体界面“脱湿”问题,设计合成了新型Schiff碱键合剂;采用傅里叶红外光谱仪、扫描电子显微镜及万能材料拉伸机等对键合剂的键合效果和推进剂的力学性能进行了表征。结果表明,合成的新型Schiff碱键合剂包含键合剂必备官能团且在AP表面存在明显键合,新型Schiff碱键合剂有望取代有毒MAPO,可明显提高丁羟四组元推进剂的力学性能,使丁羟四组元推进剂常温拉伸强度达到0.7 MPa,常温延伸率大于55%,高温延伸率大于50%,低温延伸率大于60%,并可以明显改善丁羟四组元推进剂的工艺性能;在CL-20/GAP推进剂中,新型Schiff碱键合剂可同时提高推进剂的拉伸强度和延伸率。

1-苯基-3-(1-环己胺)-丙烯Schiff碱缓蚀剂在盐酸溶液中对J55钢的缓蚀效果

为改善酸化压裂施工造成的腐蚀问题,以肉桂醛和环己胺为原料合成了Schiff碱酸化缓蚀剂1-苯基-3-(1-环己胺)-丙烯(PCP),通过红外光谱和气相色谱-质谱联用对其结构进行表征,并采用失重法、电化学(极化曲线、阻抗谱、噪声)及分子动力学模拟等方法评价了PCP的缓蚀效果。结果表明,合成产物即为目标产物PCP。在15%HCl、90℃的条件下,随着PCP浓度增加,J55钢的失重腐蚀速率及腐蚀电流密度显著减小,缓释率逐渐增大。不同PCP加量下的缓释率均可达到99%以上,缓蚀效果较好。在PCP加量达到0.15%时,腐蚀速率及缓释率随着缓蚀剂浓度的增加整体变化不大,即缓蚀剂在J55钢表面的吸附浓度已达到临界胶束浓度,吸附量不再发生变化。PCP同时抑制了阴极析氢和阳极溶解反应,为混合型缓蚀剂。随着PCP浓度的增加,容抗弧半径、极化电阻及噪声电阻由小到大的排序均为:空白﹤0.05%﹤0.10%﹤0.15%﹤0.20%;低频的白噪声水平在电流PSD图中随着PCP浓度的增加而减小,即J55钢的腐蚀速率不断减小,与失重法及极化曲线反应的规律一致。当PCP分子与金属发生吸附并达到平衡时,整个缓蚀剂分子处于同一平面,平行吸附在J55钢表面,达到完全覆盖,从而有效减缓了腐蚀介质的侵入。

含吡啶环水杨醛类Schiff碱的合成与生物活性

以3-甲基或4-甲基-2-氨基吡啶为原料,分别与不同取代基的苯甲醛经缩合反应制备含吡啶环Schiff碱,本文首次报道2个化合物,5-硝基水杨醛缩3-甲基-2-氨基吡啶和4-甲氧基水杨醛缩4-甲基-2-氨基吡啶(即NSP和MSP)。采用熔点、红外光谱、紫外光谱、^(1)HNMR和^(13)CNMR等手段进行结构表征,并用单晶X-射线衍射法首次解析了NSP的晶体结构,结果表明其为单斜晶系,P2(1)/n空间群。分别采用DPPH·法和琼脂平板扩散法研究了产物的抗氧化活性与体外抑菌活性,结果表明它们对DPPH·自由基表现出优良的清除能力,NSP具有很好的抑菌作用。

吡啶二甲醛双Schiff碱的合成及与鲑鱼精DNA的相互作用

利用Schiff碱与生物活性基团结合设计合成新型抗癌药物吸引众多学者关注,能与DNA结合的小分子化合物是筛选抗癌药物的重要物质。以2,6-吡啶二甲醛和异烟肼为原料,通过加热回流,合成了双Schiff碱2,6-吡啶二甲醛异烟肼(S),分别用红外光谱、质谱、核磁共振氢谱对S进行了结构表征。以光谱法研究了S与鲑鱼精DNA(ss-DNA)的相互作用,结果表明,在溶剂DMSO和H_(2)O(V∶V=5∶5),反应时间为18 min时,随着ss-DNA的加入,S的吸收和发射波长均逐渐蓝移,吸光度和荧光强度均逐渐增强,表明S与ss-DNA发生了沟面作用;离子强度、EB-DNA和热变性DNA实验进一步验证了S与ss-DNA之间的作用方式。热力学实验证明:二者的反应是自发进行的,主要作用力是范德华力和氢键,作用方式为沟面作用。

含苯并噻唑环水杨醛Schiff碱化合物的合成及其抑菌实验

对硝基苯甲醛和2-甲基苯并噻唑反应生成化合物(E)-2-(4-硝基苯乙烯基)苯并噻唑(1)。化合物1用铁粉和氯化铵还原得到化合物(E)-2-(4-氨基苯乙烯基)苯并噻唑(2)。化合物2和水杨醛反应得到含苯并噻唑环水杨醛Schiff碱化合物3。对化合物1、2、3分别用熔点、红外和核磁等表征方法进行结构表征。初步抗菌实验结果显示:化合物3对大肠杆菌、金色葡萄球菌和黑曲霉菌均具有很好的抑菌效果。

壳聚糖固定化亚铁Schiff碱配合物的研究

利用具有多种生物医用活性的高分子壳聚糖的轴向配位作用合成了壳聚糖 -N-亚水杨基氨基酸 Schiff碱亚铁配合物 ,采用 IR光谱、元素分析、荧光光谱、紫外 -可见吸收光谱和热分析等分析手段对配体及高分子配合物进行了表征 ,推测了其结构 .以核黄素光化学氧化 -羟胺 -偶氮比色法研究了该化合物对超氧离子自由基的清除能力 .结果表明 ,壳聚糖固定化的 N-亚水杨基氨基酸 Schiff碱亚铁配合物对超氧离子自由基的清除能力有所降低 ,但仍具有较强的抑制作用 .

邻香草醛缩组氨酸Schiff碱及其镧配合物的合成与生物活性

合成了2个新的化合物——邻香草醛缩组氨酸Schiff碱及其镧配合物.通过元素分析、X射线衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、热重-差热分析及化学分析等对它们进行了表征.结果表明,邻香草醛缩组氨酸Schiff碱为2-[(2-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-氨基]-3-(2-咪唑基)-丙酸一水合物(C14H15N3O4·H2O),Schiff碱镧配合物为二氯-{2-[(2-羟基-3-甲氧基-苯亚甲基)-氨基]-3-(2-咪唑基)-丙酸}合镧(Ⅲ)三水合物[La(C14H15N3O4)Cl2·3H2O].应用生物微量热法研究了这2个化合物的生物活性,在301.15 K下测定了2个化合物存在时粟酒裂殖酵母细胞代谢的产热曲线,计算得到了粟酒裂殖酵母细胞生长速率常数(k)、传代时间(tG)、总热效应(Qtotal)、抑制率(I)及半抑制浓度(IC50)等热动力学参数.结果表明,随着C14H15N3O4·H2O和La(C14H15N3O4)Cl2·3H2O浓度的增加,k和Qtotal减小,tG和I增加,IC50分别为0.2585和0.2488mmol/L.

微纳米级Schiff碱及Schiff碱铜络合物在润滑油介质中的现象

微纳米级Schiff碱及Schiff碱铜络合物可分散于润滑介质中，大幅度提高润滑油的减摩抗磨性能，并且能在摩擦表面自组装成膜，达到金属缓蚀的效果。

脱氢枞胺水杨醛类Schiff碱的光致变色和溶致变色性能的研究

以乙醇为溶剂合成了脱氢枞胺水杨醛Sch iff碱(a)以及脱氢枞胺(5-硝基)水杨醛Sch iff碱(b),IR光谱确证其结构,用紫外-可见吸收光谱研究了它们在有机溶剂中的光致变色及溶致变色性能。研究发现,a和b在氯仿溶液中都能发生光致变色现象,b在二甲基甲酰胺(DMF)溶液中发生溶致变色现象,讨论了两种物质发生变色现象的机理。

氮杂冠醚取代基对schiff碱锰(Ⅲ)配合物催化苯乙烯环氧化反应的影响

合成并表征了苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单和双Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物MnL21C l,MnL22C l,Mn l3C l和MnL4C l.研究了它们作为仿P450模型化合物催化苯乙烯环氧化反应的性能,并考察了催化反应的动力学.结果表明,氮杂冠醚取代的Sch ifft碱锰(Ⅲ)配合物优于相应的吗啉基取代的Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物,且反应遵从M ichaelis-M enten规律.这是由于具有特殊功能和空间构型的氮杂冠醚大环的引入。改善了催化中心周围的微环境,从而显著地提高了Sch iff碱锰(Ⅲ)配合物的催化活性.

2-氨基-5-氯吡啶水杨醛Schiff碱及其配合物的固相合成研究

以2-氨基-5-氯吡啶、水杨醛为原料在室温条件下进行研磨,合成了2-氨基-5-氯吡啶水杨醛Schiff碱(HL=C12H9ClON2),然后加入过渡金属盐氯化镍(氯化钴、醋酸铜)继续研磨制得2-氨基-5-氯吡啶水杨醛Schiff碱金属配合物,用元素分析、IR、UV、1HNMR、荧光光谱、电导率等手段对配合物的结构进行了表征,确定了配合物的组成分别为NiL2、CoL2、CuL2。

p,p'-二取代Schiff碱类化合物的电子结构及构像

用AM1方法计算8个对位取代Schiff碱分子的电子结构.结果表明,当对位取代基R1和R2不同时,引起2个苯环(A,B)不同程度的旋转,使分子具有不同的构像;且取代基的吸电子能力愈强,分子的极性愈大.

具有植物激素活性的Schiff碱化合物的研究(Ⅲ)——噻二唑类Schiff碱的合成及其生物活性

Twelve new Schiff bases of thiadiazole have been synthesized for the first time. Their physical constants, UV, IR, 1H NMR and elementary analysis were originally characterized, biological activity were originally studied. It is found from the results of biological activity tests that some compounds have a remarkable activity on plant growth hormone. Compounds Ⅲa and Ⅲk have a good activity on cytokinin, compounds Ⅲe and Ⅲj and Ⅲl have an excellent activity on auxin.

Schiff碱铜配合物的生物活性

Schiff碱及其铜配合物以良好的生物活性而被人们广泛地研究.综述了Schiff碱铜配合物作为医药和农药的活性,并就其发展尤其在农药方面进行了展望.

4(3H)-喹唑啉酮类Schiff碱的合成与抗烟草花叶病毒活性

采用邻氨基苯甲酸经醋酐酰化闭环得2-甲基苯并噁嗪-4-酮,水合肼回流合成2-甲基-3-氨基-4(3H)-喹唑啉酮,在无水乙醇中与芳醛反应得4(3H)-喹唑啉酮类Schiff碱.经元素分析,IR,1HNMR,13CNMR对所合成的化合物进行了结构确认和表征.初步生物活性测试表明,化合物3t具有较高的抗烟草花叶病毒活性.

二正丁基锡三齿酰腙Schiff碱配合物的合成和红外光谱研究

合成了 4种三齿酰腙Schiff碱配体H2 L [H2 L1 :C6 H5C(O)NHN =CHC6 H4OH 2 ,H2 L2 :C6 H5C(O)NHN =CHC6 H3(OH) 2 2 ,4,H2 L3:NC5H4C(O)NHN =CHC6 H4OH 2 ,H2 L4:NC5H4C(O)NHN =CHC6 H3(OH) 2 2 ,4]和它们的二正丁基锡新型配合物 (n Bu) 2 SnL ,通过元素分析确定了这些配合物的组成 ,并对配合物在 4 0 0 0～ 40 0cm- 1范围内的主要红外光谱吸收峰进行了归属和讨论 ,推测出配合物可能的分子结构。

我国Schiff碱稀土配合物的研究进展

本文对近二十年来Schiff碱稀土配合物的类型、合成方法、谱学性质、结构及在催化。

非均相Schiff碱铬(III)配合物催化环己烯环氧化性能的研究

将3种典型的氨基酸-水杨醛Schiff碱铬(III)配合物固载于介孔MCM-41上,制得非均相Schiff碱铬配合物,用傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱、X射线固体粉末衍射、N2吸附和元素分析对其结构进行了表征,并以30%H2O2为氧化剂,考察该配合物对环己烯环氧化反应的催化性能.结果表明,均相配合物非均相化后,其催化活性明显提高.在较优的反应条件下,环己烯转化率可达52.6%,环氧环己烷选择性为73.5%,且该非均相催化剂重复使用6次后,仍保持较高的催化活性.

Schiff碱类锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及发光性能

本文合成了2个新的Schiff碱锌配合物Zn(C13H10NO)2(1)和Zn(C14H12NO)2(2),测定了它们的晶体结构。结果表明,配合物1属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=0.9495(2)nm,b=1.0758(2)nm,c=1.2343(3)nm,α=68.318(2)°,β=67.882(3)°,γ=78.316(3)°,V=1.0824(4)nm3,Z=2,Dc=1.405Mg·m-3,F(000)=472,μ=1.160mm-1;配合物2属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=2.1845(5)nm,b=0.87905(19)nm,c=1.1988(3)nm,β=96.563(3)°,V=2.2870(9)nm3,Z=4,Dc=1.411Mg·m-3,F(400)=1008,μ=1.102mm-1。研究了它们在甲醇、乙醇溶液中的发光行为,结果表明这两个配合物在溶液中发光为金属离子微扰下配体的n-π*的发光。