UNIFAC模型关联碳酸酯合成体系的汽液平衡

利用UNIFAC模型对甲醇氧化羰基合成碳酸二甲酯(DMC)体系中的各组分及DMC与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)体系中的各组分进行了基团划分。根据实验测定的甲醇-DMC、甲醇-草酸二甲酯(DMO)、DMC-DMO、甲醇-苯酚、DMC-苯酚五组二元物系等温汽液平衡数据,拟合了新基团-OCOO-和其他基团间的UNIFAC相互作用参数,扩充了UNIFAC模型的应用范围。与原基团划分的UNIFAC模型关联结果比较,采用新基团划分法推算得到的汽液平衡数据的计算值与实验值偏差较小,说明新基团划分更合理。

UNIFAC模型与PRSV方程相结合预测二元及三元系统汽液相平衡

采用Ｗｏｎｇ和Ｓａｎｄｌｅｒ混合规则，将ＰＲＳＶ立方型状态方程与ＵＮＩＦＡＣ活度系数模型相结合，给出一种预测混合物相平衡热力学性质的方法，并用５４个二元体系和９个三元体系的实验数据做了检验，结果表明，该法可以较好地预测二元及三元体系的汽液相平衡。

UNIFAC模型在粗蒽分离中的应用

根据相平衡原理，并结合ＵＮＩＦＡＣ模型，建立了固液平衡条件下求取溶质在溶剂中溶解度的方法。该模型用于蒽、菲溶解度的推算，计算结果与实验值吻合较好。

用UNIFAC模型预测有机硫化物-烃类体系汽-液平衡

汽油中硫化物与烃类之间的汽-液平衡是渗透汽化汽油脱硫技术的基础理论之一。研究了不同UNIFAC模型对有机硫化物-烷烃体系的汽-液平衡的预测精度。结果表明,笔者提出的UNIFAC-r^(1/6)模型对有机硫化物-烷烃类化合物体系的气相组成偏差与压力偏差均低于其他UNIFAC模型,尤其对含有支链烷烃的溶剂体系与非理想性较高的噻吩-正己烷体系,建立的模型能够用于预测汽油体系中有机硫化物-烃类的汽-液平衡。

预测乙烷/离子液体系统溶解平衡的UNIFAC模型

采用UNIFAC模型对乙烷在1-烷基-3-甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐([RMIm][Tf2N],R=乙基(E)、丁基、己基、辛基(O)、癸基)离子液体中的113个溶解度数据进行关联,得到了乙烷与主基团CH2—和[MIm][Tf2N]间的交互参数,建立了预测乙烷在该类离子液体中溶解度的UNIFAC模型。利用该模型预测了乙烷在[EMIm][Tf2N]和[OMIm][Tf2N]两种离子液体中的溶解度,预测值与文献值吻合较好,平均误差分别为4.01%和3.81%,最大误差为9.86%。将该模型用于分析改变烷基链长对乙烷在[RMIm][Tf2N]离子液体中溶解度的影响发现,在烷基链长较短时,增加其链长可有效提高乙烷的溶解度;但当烷基链长较长时,其效果减弱。该模型可对乙烷在该类离子液体中的溶解度进行有效预测,为其相关的传质分离过程提供相平衡数据。

DMSO（水）─芳烃体系平衡数据的测定及UNIFAC模型的应用

ＤＭＳＯ（水）─芳烃体系平衡数据的测定及ＵＮＩＦＡＣ模型的应用陆九芳，刘金晨，于燕梅（清华大学化学工程系北京１０００８４）芳烃抽提是石化工业中的一个重要部分。在芳烃抽提的溶剂中，二甲亚砜（ＤＭＳＯ）对芳烃的分配系数及选择性均较高，因而受到重视。目前国...

改进的UNIFAC模型在萃取精馏回收环已烷中的应用

为了快速有效地选择溶剂,从油田轻烃萃取精馏中获取高纯度环己烷,运用改进的基团贡献法研究了备选溶剂的分离效果,计算了w=85%的环己烷-正庚烷体系在三甘醇、N-甲基吡咯烷酮、环己醇、四甘醇4种溶剂中的相对挥发度,且计算值和实验值的相对误差<5%;在单溶剂的基础上,研究了双组分溶剂的分离性能,当(φ溶剂)(∶φ油)=71∶时,环己醇和三甘醇双组分溶剂可以将正庚烷对环己烷的相对挥发度由单溶剂时(<1.0)提高(1.1596),说明表示该方法准确有效.

UNIFAC模型关联CH_3OH/C_2H_5OH-[Mmim]DMP体系的汽液相平衡

基于基团贡献法,采用UNIFAC模型关联了已有实验数据的吸收式制冷循环工质对甲醇-1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯盐(CH3OH-[Mmim]DMP)和乙醇-1,3-二甲基咪唑磷酸二甲酯盐(C2H5OH-[Mmim]DMP)体系的汽液相平衡数据.获得了新基团[mim]DMP和其他基团间的UNIFAC相互作用参数,扩充了UNIFAC模型的应用范围.用拟合的基团相互作用参数计算了CH3OH-[Mmim]DMP和C2H5OH-[Mmim]DMP体系的的汽液相平衡数据,并同实验数据进行了比较,平均相对偏差(ARD)分别为0.91%和2.39%.说明采用UNIFAC模型预测效果很好,能够很好描述二元体系的VLE行为.最后,对CH3OH-[Mmim]DMP和C2H5OH-[Mmim]DMP体系的蒸气压数据进行了比较,发现离子液体[Mmim]DMP的与乙醇的亲和性要强于甲醇,C2H5OH-[Mmim]DMP体系更具有成为吸收式制冷循环工质对的潜力.

UNIFAC模型的应用

UNIFAC模型目前已成为推算非电解质溶液中组分活度系数应用最广泛的模型,并且用于工程设计计算。本文综述了UNIFAC模型在各个方面的应用发展概况及UNIFAC模型在电解质及高分子溶液的扩展应用。

聚合物溶液气液相平衡中改进型UNIFAC模型的应用

文中评价了用于聚合物溶液相平衡估算的多种改进型的UNIFAC模型 ,对它们的应用价值、预测能力和预测误差进行了比较分析 ,并预测了这种模型今后的发展趋势。

UNIFAC模型在用HPLC测定头孢菌素热力学参数中的应用

本文采用高效液相色谱测定了不同流动相配比和不同柱温下头孢唑啉的容量因子，并求得过量ΔＨ。同时用ＵＮＩＦＡＣ模型计算热力学参数，二者相差５％左右。

UNIFAC模型结合Butler方程测算液体混合物表面张力

表面张力数据是过程和理论研究必须的基础数据,对于液体混合物表面张力的测定、关联和推算一直是化学及工程领域重要的研究课题。

采用UNIFAC模型预测催化裂化分区转化中原料的汽化率

以不同减压馏分油（VGO）/减压渣油（VR）混合比例的重油为研究对象,采用基团贡献模型（UNIFAC）预测了常规催化裂化工艺（FCC）与分区催化裂化工艺（ZCC）中原料的汽化率。在所考察的催化裂化油剂混合条件下,原料的汽化率均大于70%（质量分数）。高油剂混合温度使饱和蒸气压升高,而大雾化水蒸气量有利于降低油气分压使泡露点温度降低,均使原料汽化率升高。VR掺炼比例对原料汽化率影响很大,当掺炼比例从30%（质量分数）提高至50%（质量分数）时,原料汽化率降低5.44%~7.53%（质量分数）。当VR掺炼比例较低（〈50%）时,常规FCC工艺比ZCC工艺的原料汽化率高,当VR掺炼比例达到50%时,ZCC工艺的分开进料方式更有利于原料的汽化。这取决于VGO对VR的分散作用和VGO与VR的竞争汽化造成的影响。

用修正的UNIFAC模型参数及HVOS规则预测汽液平衡

利用Orbey和Sandler提出的HVOS混合规则,PR状态方程与Larsen的活度系数模型相结合建立了无限压力下汽液平衡模型,模型给定状态方程中不随温度变化的参数C*=-0.623 23。用大量的汽液平衡数据在广泛的温度范围内修正了12组MLUNIFAC基团相互作用参数,并用修正的和原始的参数分别对含醇、酸、酮、水、腈和胺等极性二元体系进行了预测。结果表明,体系预测精度显著提高,大部分体系汽相组成的绝对偏差低于4.00×10-2,压力的相对偏差低于6.00%。

基于UNIFAC模型的离子液体相平衡及萃取研究

通过拟合季膦类、咪唑类离子液体中无限稀释的苯和醇类等溶质的实验数据,得到了离子液体中[TRP][BF4]等7种新主基团的UNIFAC(universal functional activity coefficient)模型参数。基于该参数,预测了乙醇和甲醇在离子液体[EMIM][ES]和[BMIM][C5H12O6S]中的气液相平衡,计算值与实验结果之间吻合较好,这表明本文中仅使用无限稀释溶液活度系数回归出的UNIFAC模型参数仍然是可靠的。最后,对4种离子液体在甲苯/苯-乙醇/甲醇体系中的萃取性能进行了筛选,发现[BMIM][C5H12O6S]在甲苯/苯-醇类体系的萃取选择性最高,达到15.3。

基于UNIFAC模型的苯乙烯-邻二甲苯体系汽液相平衡数据的预测

以UNIFAC模型计算活度系数,对低压下的苯乙烯-邻二甲苯体系汽液相平衡数据进行了预测,并与文献值进行了比较,结果表明,用UNIFAC模型预测该体系汽液相平衡数据,有一定的参考价值。

UNIFAC模型的应用和发展

本文就参数增订,应用范围扩大和模型修正三方面简略评述了UNIFAC模型的应用和发展。

基于UNIFAC模型的碳酸二甲酯-甲醇-恒沸剂三元体系汽液平衡数据的推算

运用Visual Basic计算机语言,用UNIFAC方程模拟推算了碳酸二甲酯-甲醇-恒沸剂(分别为正已烷、环已烷、正庚烷、正辛烷)三元体系在常压下的汽液平衡。为采用恒沸精馏法分离DMC与甲醇共沸体系提供了汽液平衡数据。

PR状态方程+基团贡献模型预测CO_(2)+HFC二元混合物的气液相平衡性质

由于良好的性能和环保性,CO_(2)+HFC二元混合物被认为是冷电联合循环系统中良好的替代工作流体。气液相平衡特性是计算混合物焓和熵的关键,这冷电联合循环系统的热力学分析至关重要。为了准确预测CO_(2)和HFC(R23,R32,R41,R125,R134a,R143a,R152a,R161,R227ea)二元混合物的气液平衡性质,本文建立了基于吉布斯自由能混合规则的群贡献模型(PR+MHV1+UNIFAC和PR+LCVM+UNIFAC)。通过CO_(2)和HFC制冷剂的气液相平衡实验获得了-CO_(2)、-烷烃、-CHF和-CHF3等基团之间的相互作用参数,这些基团参数对于预测其气液相平衡性质(压力和气相摩尔分数)至关重要。PR+LCVM+UNIFAC模型计算的AARDp值为5.53%,AADy1值为0.0132,PR+MHV1+UNIFAC模型的AARDp值和AADy1值分别为7.40%和0.0229。然而,对于CO_(2)+R32系统,PR+MHV+UNIFAC预测模型的预测精度较高,AARDp和AADy1的值分别为1.53%和0.0045。综上所述,对于CO_(2)+HFC二元混合物,PR+LCVM+UNIFAC预测模型预测精度较高,但对于CO_(2)+R32二元混合物,PR+MHV1+UNIFAC模型也具有独特的优势。根据基团贡献模型的预测结果,与之前系统使用的PR+MHV1+UNIFAC模型相比,PR+LCVM+UNIFAC模型的计算进度显著提高。