基于UPLC-MS-MS技术快速测定花生中4种黄曲霉毒素

建立了花生中4种黄曲霉毒素的超高液相色谱-三重四极杆串联质谱(UPLC-MS-MS)检测的方法。样品经80%乙腈-水溶液振荡超声提取后,采用多功能净化柱净化。待测物经Kinetex SB-C18色谱柱分离,甲醇-0.1%甲酸溶液为流动相,梯度洗脱,三重四级杆串联质谱多反应离子监测(MRM)方式检测,外标法定量。结果表明:4种黄曲霉毒素在各自的线性响应范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,方法的检出限为0.014~0.025μg/kg,空白样品中加标回收率为72.25%~89.46%,RSD在4.01%~9.56%之间。该方法前处理简单快速、净化效果好、检出限低,适合花生中多种黄曲霉毒素的同时快速测定。

UPLC-MS-MS法同时测定蒲地蓝消炎口服液中3种核苷

目的建立UPLC-MS-MS法同时测定蒲地蓝消炎口服液中3种核苷的含有量。方法该药物20%甲醇提取液的分析采用Agilent ZORBAX SB C18色谱柱(2.1 mm×150 mm,5μm);流动相甲醇-0.1%甲酸,梯度洗脱;体积流量0.2 m L/min;电喷雾(ESI)离子源,正离子扫描,多反应离子监测(MRM)模式。结果腺苷和胞苷在15~150 ng/m L范围内、鸟苷在20~200 ng/m L范围内线性关系良好(r=0.999 3、0.999 9、0.999 9),平均加样回收率分别为96.98%、102.61%、100.29%,RSD分别为2.77%、3.00%、3.22%。结论该方法简便灵敏,准确可靠,可为进一步完善蒲地蓝消炎口服液的质量控制提供依据。

基于UPLC-MS-MS检测白酒中辛硫磷含量及安全评估

建立了UPLC-MS-MS测定白酒中辛硫磷含量的测定方法。试样以ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱为分离柱,以甲醇和5m M乙酸铵水溶液作为流动相进行梯度洗脱,多反应（MRM）模式检测。结果表明,辛硫磷在10~200ng/m L范围内线性关系良好,线性相关系数（R2）为0.998。3个添加水平的回收率范围为98.50%~101.80%,相对标准偏差均控制在5%以内。方法简单快捷、准确可靠,可用于白酒产品质量安全控制和风险评估。

基于QuEChERS-UPLC-MS-MS技术测定人参中醚菌酯残留量的不确定度评估

采用QuEChERS-UPLC-MS-MS技术测定人参中醚菌酯残留量,分析测定过程中不确定度来源,建立不确定度分析的数学模型,依据影响测定结果的不确定度来源,对各个不确定度分量进行评定分析,以4μg/kg的添加水平,给出QuEChERS-UPLC-MS-MS技术测定人参中醚菌酯残留量的相对合成标准不确定度以及扩展不确定度。通过分析比较各个不确定度的分量,结果显示实验过程中曲线拟合带来的不确定度影响最大。

UPLC-MS-MS法快速测定大白菜和土壤中氰氟虫腙残留

建立大白菜和土壤中氰氟虫腙残留的超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱（UPLC-MS-MS）快速检测的方法。样品用酸化乙腈提取、QuEChERS法净化,超高效液相色谱-串联质谱电喷雾正离子模式检测。结果表明,氰氟虫腙在5-500μg/L范围内浓度和响应峰面积线性关系良好,相关系数为0.999。在0.005、0.01、0.05、0.2和1.0 mg/kg添加浓度下,平均回收率87.2%-113.4%,相对标准偏差（RSD）为0.6%-9.3%（n=5）,氰氟虫腙在大白菜和土壤中的定量限（LQD）均为0.005 mg/kg。该方法适用于大白菜和土壤中氰氟虫腙的检测。

UPLC-MS-MS法测定怀山药中去甲乌药碱的含量

目的:建立超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)法测定怀山药中去甲乌药碱含量的测定方法。方法:样品用0.1%高氯酸溶液提取、MCX固相萃取柱净化,5%氨水甲醇溶液洗脱,洗脱液水浴上氮吹干后用50%甲醇水溶液(含0.1%甲液)复溶。采用Waters BEH C_(18)超高效液相色谱柱(150 mm×2.1 mm,1.7μm),流动相为乙腈-0.1%的甲酸水溶液进行梯度洗脱分离,柱温30℃,流速为0.3 mL·min^(-1),以非诺特罗作为内标进行定量。结果:去甲乌药碱的线性范围为1~100 ng·mL^(-1)(r=0.9993),检出限为0.3μg·kg^(-1),定量限为1μg·kg^(-1);样品加标回收率为86.8%~91.8%,相对标准偏差为2.1%。结论:本方法净化效果好,灵敏度高,线性范围广,重复性好,能够满足怀山药中去甲乌药碱含量测定要求。

UPLC-MS-MS法同时测定鸡肉食品中37种兽药残留

建立了一种全新的以QuEChERS法为样品前处理技术以及结合超高效液相色谱法-串联质谱法(ultra high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS-MS)法快速测定鸡肉37种兽药残留的方法。样品经甲醇-乙腈混合溶液提取并通过DISQUE^(TM)净化管净化,上清液经正己烷除去脂肪、样品浓缩后用BEH C_(18)色谱柱分离,以甲醇和5 mmol/L醋酸铵(含0.1%甲酸水溶液)为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正/负离子模式同时电离,多反应监测模式检测,外标法定量。结果表明,目标物在1~50μg/kg均有良好线性关系,相关系数(r^(2))均>0.99;样品中37种兽药的检出限均为0.5μg/kg,定量限均为1.0μg/kg;添加水平为1~20μg/kg的平均回收率为71%~104%,相对标准偏差为3.1%~14.7%。该方法具备快速、简便、准确性高、通用性强等特点,适合鸡肉食品中37种药物残留的定性定量检测。

UPLC-MS-MS法测定花生中黄曲霉毒素的不确定度评定

对应用超高液相色谱串联质谱法测定花生中4种黄曲霉毒素含量的测量不确定度进行评定。根据JJF 1135-2005《化学分析测量不确定度评定》和JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》中的有关规定和基本程序,建立测定花生中4种黄曲霉毒素含量的数学模型,依据影响测量不确定度的来源,对各个不确定度分量进行评定和分析,给出了1μg/kg的检测水平下,超高液相色谱串联质谱法测定花生中4种黄曲霉毒素测定结果的扩展不确定度。通过比较各个分量不确定度,发现实验过程中最小二乘法拟合带来的不确定度影响最大。

白酒和调香剂中4种人工合成甜味剂的UPLC-MS-MS测定

目的:建立白酒及调香剂中人工合成的非营养性甜味剂--甜蜜素、糖精钠、安赛蜜、阿斯巴甜的超高效液相色谱-串联质谱检测法(UPLC-MS-MS),并用于市售白酒和调香剂中4种甜味剂的测定。方法:采用WatersACQUITY UPLC BEH C18色谱柱(50mm×2.1mm,1.7μm),以乙腈-0.01g/100mL氨水为流动相,梯度洗脱,流速0.2mL/min,待测物经电喷雾离子源负离子化后,用三重四级杆串联质谱仪的多反应离子监测(MRM)方式进行定量分析。结果:4种甜味剂质量浓度在10～1000μg/L范围内均与峰面积呈良好线性关系(r≥0.997),检出限为0.03～0.35μg/L,平均加标回收率在75.2%～115.3%之间,相对标准偏差在8%以内。市售白酒和调香剂中甜蜜素、糖精钠和阿斯巴甜的含量分别为0～287、0～67.2、0～104.8μg/L,样品中没有发现安赛蜜。结论:本方法快速简便、检出限低,适合于白酒和调香剂中微量甜味剂的同时检测。

水中灭草松、莠去津、2,4-滴、呋喃丹和微囊藻毒素UPLC-MS-MS快速测定方法

目的建立同时快速测定水中灭草松、莠去津、2,4-滴、呋喃丹和微囊藻毒素化合物超高效液相色谱—串联质谱方法。方法直接或离心后取上清液进样,利用Acquity BEH C18色谱柱分离待测物,串联质谱仪检测,以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速0.3 mL/min,外标法定量。结果灭草松、2,4-滴、莠去津、呋喃丹、微囊藻毒素-RR、微囊藻毒素-LR 6种化合物线性浓度范围分别为1.0~50.0、1.0~50.0、0.5~25.0、1.0~50.0、0.2~10.0和0.2~10.0μg/L,其线性相关系数均大于0.999,6种化合物的方法检出限为0.01~0.1μg/L,回收率为98.0%~102.1%,相对标准偏差为1.73%~3.06%。结论该法简便、准确,适用于生活饮用水中多种农药和微囊藻毒素的快速分析。

UPLC-MS-MS快速测定烟草中131种农药残留量

采用QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法建立了烟草中131种农药残留的同时测定方法,样品用1%乙酸-乙腈萃取,氯化钠和无水硫酸镁盐析,经PSA固相分散吸附剂净化,采用正负离子多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果表明,131种农药在1~200μg/L范围内线性关系良好,决定系数(r^2)均大于0.99,方法的检出限为0.05~24.50μg/kg,131种目标物的平均回收率为65.3%~112.4%,RSD为3.2%~7.3%。该方法简便、快速、灵敏、可靠,适用于烟草中131种农药残留的快速测定。

UPLC-MS-MS法测定健康人血浆中阿托伐他汀浓度及药物代谢动力学研究

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法测定健康人血浆中阿托伐他汀浓度，用于药动学研究。方法采用Acquity UPIC^TM BEH C18色谱柱（2．1mm×50mm，1．7μm），柱温：40℃，以乙腈0．05％甲酸（60：40，v／v）为流动相，流速：0．25mL·min^-1；质谱采用电喷雾电离源正源（ESI^＋），选择离子监测（SIR），m／z 440．0（ATV），m／z 129．6（格列齐特）血浆样品经磷酸酸化后，采用叔丁基甲醚提取，氮气挥干，内标法定量，并用于24名健康男性志愿者单剂量口服10mg阿托伐他汀钙片的药动学研究。结果阿托伐他汀浓度在0．385～15．400ng·mL^-1线性关系良好，r^2为0．9974。日内、日间RSD符合方法学要求，单次服用10mg阿托伐他汀钙片后药动学参数AUC0-48、AUC0-∞、Cmax、f1／2分别为（49．6±40．6）ng·h·mL^-1、（54．7±42．0）ng·h·mL^-1、（5．8±3．4）ng·mL^-1、（1．4±0．7）h、（14．8±6．5）h。结论该方法稳定、灵敏度高、专属性强、操作简单，适用于阿托伐他汀血药浓度测定及药动学研究。

UPLC-MS-MS法检测水产品中亮绿·孔雀石绿和结晶紫及其代谢物

[目的] 建立水产品中孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫、隐色结晶紫、亮绿的快速检测方法。[方法] 采用氯化钠溶液与二氯甲烷液液萃取净化，建立快速检测水产品中孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫、隐色结晶紫、亮绿的超高液相色谱-串联质谱方法。[结果]孔雀石绿、隐色孔雀石绿、结晶紫、隐色结晶紫、亮绿5种化合物的标准曲线相关系数均大于0.992，信噪比均在10以上，加标回收率为80.40%～119.70%，相对标准偏差为3.4%～6.2%，说明该检测方法具有良好的准确度和精密度。[结论] 建立的UPLC-MS-MS方法适用于水产品中亮绿、孔雀石绿、结晶紫及其代谢物的检测。

UPLC-MS-MS法测定水产品中克百威及其代谢物

采用超高效液相色谱-串联质谱技术建立同时测定水产品中克百威及其代谢物(3-羟基克百威、3-酮基克百威和呋喃酚)含量的方法。样品经乙腈提取,正己烷脱脂,HLB固相萃取柱净化,色谱柱分离,电喷雾串联四极杆质谱进行检测,采用多反应监测分析,并对液质分离条件及参数和样品前处理条件进行优化。结果显示,克百威及其代谢物在0.08～100ng/mL范围内线性良好(0.998 3～0.999 7)。在0.25～2.5μg/kg时,平均加标回收率在87.9%～96.1%,RSD值在1.4%～9.5%。该方法测定克百威、3-羟基克百威、3-酮基克百威和呋喃酚的检出限均为0.25μg/kg。该方法快速、准确、灵敏,可用于水产品中克百威及其代谢物残留量的测定。

UPLC-MS-MS同时测定茶油中8种儿茶素类物质

利用超高效液相色谱-串联质谱建立了一种可以同时检测茶油8种儿茶素类物质的分析方法。使用Waters T3 C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm),以0.1%(V/V)甲酸水溶液和甲醇和为流动相进行梯度洗脱,正扫描方式下多反应监测(MRM)模式测定。在优化的条件下,8种儿茶素类物质线性关系良好(r^2=0.9966～0.9995),方法检出限为0.2～1.1μg/L。在不同浓度水平的添加平均加标回收率为76.4.%～93.4%之间,相对标准偏差3.0%～8.9%。应用本方法可以检测出茶油中儿茶素(C)、表儿茶素表儿茶素(EC)、表没食子儿茶素(EGC)、表儿茶素没食子酸酯(ECG)、表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)等的含量。结果表明,茶油中表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)、表没食子儿茶素(EGC)、表儿茶素没食子酸酯(ECG)的含量相对较高。本方法结果准确可靠,方法快速,简单易行,可为茶油中儿茶素类物质的检测提供参考。

UPLC-MS-MS法同时测定玉屏风颗粒中6种皂苷类成分

目的建立同时测定玉屏风颗粒中6种皂苷类成分的快速方法,以更全面地评价玉屏风颗粒的质量。方法采用UPLC-MS-MS法,ESI离子源,色谱柱为Waters ACQUITY UPLC HSS T3 C18(1.8μm,2.1 mm×100 mm),流动相为乙腈-0.1%甲酸(梯度洗脱),流速为0.30 mL/min,柱温为30℃,进样量为2μL。结果黄芪甲苷、黄芪皂苷Ⅲ、黄芪皂苷Ⅱ、异黄芪皂苷Ⅱ、黄芪皂苷Ⅰ和异黄芪皂苷Ⅰ质量浓度分别在0.1775~3.55、0.0625~1.25、0.298~5.96、0.1575~3.15、0.2025~4.05、0.29~5.8μg/mL范围内与峰面积呈良好的线性关系,平均回收率分别为100.64%、97.66%、100.89%、104.57%、101.73%、98.19%,RSD分别为3.54%、1.93%、2.63%、2.42%、3.35%、2.57%。结论本文方法同时对玉屏风颗粒的6个皂苷类成分进行分析,方法简便、快速、准确,为有效评价玉屏风颗粒质量提供实验依据。

UPLC-MS-MS法测定原料药中对甲苯磺酸酯类遗传毒性杂质

建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定硫酸氢氯吡格雷中对甲苯磺酸甲酯和对甲苯磺酸乙酯。以0.1%甲酸水-乙腈为流动相进行线性梯度洗脱。采用ESI离子源正离子模式,多反应监测模式下以外标法对2种遗传毒性杂质进行定量测定。2种遗传毒性杂质质量浓度在5.0~200.0 ng·mL^-1范围内线性关系良好;低中高加标回收率(n=3)为94.1%~105.3%,RSD为1.7%~4.4%。本方法操作简便,结果可靠,可用于硫酸氢氯吡格雷中对甲苯磺酸酯类遗传毒性杂质的检测。

UPLC-MS-MS法快速测定含乳冷冻饮品中氯霉素残留量

建立了UPLC–MS–MS法测定含乳冷冻饮品中氯霉素的含量。样品经高氯酸沉淀蛋白,乙酸乙酯提取,浓缩干燥,流动相溶解,正己烷脱脂后,采用ACQUITY UPLC BHE C18色谱柱分离,以1%甲酸水溶液–乙腈为流动相进行梯度洗脱,利用电喷雾质谱负离子监测模式对氯霉素进行检测。氯霉素浓度在0.1～100.0 ng/mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数r=0.9986。加标回收率为81.5%～103.4%,测定结果的相对标准偏差为1.72%～3.18%(n=5),以3倍信噪比计算方法的检出限为0.1μg/kg。

UPLC-MS-MS测定中药材中黄曲霉毒素B_1的不确定度评定

目的评定UPLC-MS-MS测定中药中黄曲霉毒素B_1的不确定度。方法通过建立数学模型,分析不确定度来源,并对各个不确定度分量进行评估、计算,由此计算合成不确定度和扩展不确定度。结果合成不确定度为0.022μg·kg^(-1),扩展不确定度为0.048μg·kg^(-1),黄曲霉毒素B_1含量为22.0μg·kg^(-1)。结论本方法可用于液相色谱质谱法测定中药材中黄曲霉毒素B_1的不确定度的评定。

UPLC-MS-MS法测定血浆中呋喃二烯浓度及在Beagle犬体内的药代动力学研究

目的建立UPLC-MS-MS法测定血浆中呋喃二烯含量,研究呋喃二烯在Beagle犬体内的药代动力学,为临床用药提供参考。方法选取Beagle犬12只,随机分为阴性对照组和注射用呋喃二烯组,以静脉滴注方式给药,血浆样品采用UPLC-MS-MS测定呋喃二烯浓度,用DAS计算药代动力学参数。结果呋喃二烯血浓度线性范围为15.6~5000ng·mL^-1;批间和批内精密度均RSD<15%;准确度在85%~115%。呋喃二烯给药后血药浓度-时间曲线符合二室模型,消除半衰期为(40.86±24.64)min,峰浓度为(657.78±228.95)ng·mL^-1,药时曲线线下面积为(39075.00±15023.59)ng/(min·mL),分布容积为(5.88±2.56)L·kg^-1。结论本方法分离效率高、稳定、准确且重现性好,满足呋喃二烯的血浆药物浓度测定及药代动力学研究的需要;而呋喃二烯在Beagle犬体内消除很快,基本分布于体液,可减少非目标部位的损害。