双羧酸功能化苯并咪唑内鎓盐金属配合物的合成、晶体结构及热学性质研究

以2-乙基苯并咪唑为原料,与丙烯酸甲酯经过N原子的麦克加成反应得到了酯基功能化的苯并咪唑衍生物,后者发生N的季铵化和酯的酸性水解两步反应得到目标配体(N-羧乙基-N′-羧甲基-2-乙基苯并咪唑内鎓盐).然后,在水相中快速、方便地合成了一种双羧酸功能化苯并咪唑内鎓盐金属配合物[K(L1)(H2O)](L1=N-羧乙基-N′-羧甲基-2-乙基苯并咪唑内鎓盐).用元素分析、红外光谱、热重分析对其进行了表征,单晶X射线衍射测定了配合物的晶体结构.结果表明,此配合物属于正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=1.715 0(9)nm,b=1.000 5(6)nm,c=1.822 3(10)nm,V=3.127(3)nm3,Z=8,F(000)=1 392.配合物通过分子间氢键和π-π相互作用自组装成了三维网状结构.

含氟、硝基苯并咪唑衍生物的合成及抗病毒活性

在碱性条件下由2-(4′-羟苯基)-5-取代苯并咪唑与氯乙酸作用得到5个新化合物取代苯并咪唑基苯氧乙酸。使其在4-二甲氨基吡啶催化下与溴代乙酰糖酯化合成了3个新化合物-含氟、硝基苯并咪唑苯氧乙酸糖酯。经IR、MS、1HNMR确认了这8个新化合物的结构及酯类化合物的构型。试验结果表明,含氟、硝基苯并咪唑苯氧乙酸糖酯较取代苯并咪唑基苯氧乙酸具有更高的抗烟草花叶病毒(TMV)的活性。

单、双羧酸功能化苯并咪唑衍生物的合成、结构表征及生物活性

以苯酚为原料,经氯乙酸、邻苯二胺两步反应生成苯氧甲基苯并咪唑,再与丙烯酸甲酯经过N原子的Aza-Michael加成,接着与溴乙酸乙酯发生季铵化,然后在酸性条件下水解得到目标化合物N-羧甲基-N′-羧乙基-2-苯氧甲基苯并咪唑内鎓盐.另外,苯氧甲基苯并咪唑与氯乙酸钠反应生成另一目标化合物N-羧甲基-2-苯氧甲基苯并咪唑.经元素分析、IR和1 HNMR对其结构进行表征,用单晶X射线衍射测定了化合物6的晶体结构.结果表明,化合物6属正交晶系,Pbac空间群,晶胞参数a=0.973 67(9)nm,b=1.263 44(12)nm,c=2.294 26(4)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=2.822 34(4)nm3,Z=8,F(000)=1 184.晶胞堆积图表明化合物6通过分子间氢键自组装成一维链,然后由氢键进一步连接成二维层状结构.生物活性表明,该类化合物具有植物生长调节活性、抑菌和抗真菌作用.

新型1-取代-2-(1′,3′-二氧五环-4′-基)苯并咪唑的合成

以地沟油水解副产物甘油和多聚甲醛为原料,经醇醛缩合和次氯酸钠催化氧化反应制得1,3-二氧杂环戊-4-酸(DIC);DIC与邻苯二胺或其衍生物进行酰胺化-环化反应高效地合成了3种新型的1-取代-2-(1′,3′-二氧五环-4′-基)苯并咪唑类化合物,其结构经UV-Vis,1 H NMR,13 C NMR,IR和GC-MS表征。

新型苯并咪唑衍生物的合成及其缓蚀行为

采用地沟油水解副产物甘油和多聚甲醛制备了1,3-二氧杂环戊-4-酸(DIC)中间体,再使用DIC与邻苯二胺及其衍生物进行酰胺化-环化反应合成了三种新的目标产物2-(1′,3′-二氧五环-4′-基)苯并咪唑(OBCI)、1-甲基-2-(1′,3′-二氧五环-4′-基)苯并咪唑(MBCI)和1-苯基-2-(1′,3′-二氧五环-4′-基)苯并咪唑(PBCI);采用浸泡试验、电化学试验和扫描电子显微镜(SEM)等研究了这三种化合物在5%(质量分数)HCl溶液中对Q235钢的缓蚀作用。结果表明:三种缓蚀剂在5%HCl溶液中对Q235钢都具有良好的缓蚀效果,缓蚀率随着缓蚀剂含量的增加而增大,当缓蚀剂质量浓度为100mg/L时,失重法测得的最大缓蚀率均超过97%;三种缓蚀剂在Q235钢表面的吸附规律均符合Langmiur吸附等温式,吸附过程为自发进行的化学吸附。

二维层状配位聚合物:[Ni(Hbic)_2]_n的合成、晶体结构和热分析

利用刚性配体1H-苯并咪唑-5-羧酸(H2bic)与Ni(NO3)2.6H2O,在水热条件下组装得到一个新颖的镍配位聚合物:[Ni(Hbic)2]n。X-射线晶体衍射结构解析表明:每个Ni()离子呈六配位扭曲的八面体构型,配体通过μ2-(η2-O,O-),N3和μ2-(η2-O,O-),N1 2种配位模式连接金属离子形成了波浪状的(4,4′)层结构,二维层通过氢键和π-π堆积作用形成了一个三维超分子。热分析结果表明配合物在410.0°C下是稳定的。

基于1H-苯并咪唑-2-羧酸的三个镧系超分子化合物的结构、热分解动力学和荧光性质(英文)

在水热条件下合成了三个镧系超分子化合物[Ln(HBIC)3]n[Ln=Sm(1),Ho(2),Yb(3);H2BIC=1H-苯并咪唑-2-羧酸],其中化合物1、2呈单晶态,化合物3则为粉末样品;借助单晶X射线衍射(XRD)、粉末衍射、元素分析、红外(IR)光谱、热分析等手段对化合物进行了表征.结构分析表明,1-3为同构化合物,都呈现二维的平面结构,其中每一个镧系金属中心与来自五个HBIC-配体的三个氮原子和五个氧原子以两种新的配位模式配位形成一个轻微扭曲的双帽三棱柱几何构型,相邻的二维(2D)平面进一步通过强的氢键作用形成了一个三维(3D)的超分子结构.热重分析结果表明,化合物1-3在360°C前均保持稳定,呈现出良好的热稳定性.基于Kissinger和Ozawa-Doyle两种方法,通过差示扫描量热(DSC)技术研究得到了化合物1热分解的动力学参数(指前因子AK=1.286×108s-1;活化能EK=199.3kJ·mol-1,EO=205.2kJ·mol-1).另外,也研究了室温下化合物1和3的固态发光性能,结果表明,化合物1和3分别在可见光区和近红外光区呈现出相应镧系金属离子的特征发射.

2-十三烷基苯并咪唑的合成工艺研究

苯并咪唑是一类存在于多种药物中的重要结构单元,在生物体中起着非常重要的作用。合成具有苯并咪唑结构的化合物对新药的开发和生物化学的研究都有着十分重要的意义。本实验以邻苯二胺和十四酸为原料,在二甲苯介质中加热回流得到2-十三烷基苯并咪唑,考查了原料配比、温度、反应时间等条件对产率的影响。结果表明:胺酸物质的摩尔比为1.2:1、酰化反应温度160℃、酰化反应时间6.0h、环合反应温度210℃、环合反应时间8.0h是最适宜的反应条件,其产率可达90.0%。

微波辐射下2-喹啉基苯并咪唑衍生物的合成及表征

微波辐射下,通过8-喹啉甲酸和邻苯二胺(OPD)的酰胺化和脱水环化反应合成了3种新型的2-喹啉基苯并咪唑衍生物。讨论了微波辐射反应时间、催化剂用量及反应物物质的量比对合成反应的影响。当2-烷基-8-喹啉甲酸和邻苯二胺的物质的量比为1∶1.5,催化剂多聚磷酸(PPA)的摩尔分数为132%,在微波功率依次为解冻、中火、中高火3种模式下分别反应2、3 min和3 min,可高产率地得到2-喹啉基苯并咪唑衍生物,柱层析分离产率为61.67%～72.41%。对产物进行了元素分析、FT-IR、1H-NMR和MS表征。

二维Cd(Ⅱ)配合物的合成、结构及其性能研究

采用溶剂热方法,利用柔性的配体4′-[4-methyl-6-(1-methyl-1H-benzimidazoly-l-2-group)-2-npropyl-1H-benzimidazolylmethyl]-biphenyl-2-carboxylic acid(HL)制备了一个新颖的配合物{Cd(L)2}n(1).配合物1是二维网状结构,并且在氢键和π···π键的共同作用下形成了一个三维的超分子结构.在室温条件下,配合物1和配体比较,表现出了较弱的荧光特性.

苯并咪唑羧酸类Hg(Ⅱ)配合物的晶体结构和光致发光性能研究

采用溶剂挥发的方法,利用溴化汞与柔性的苯并咪唑羧酸类配体4′-[4-甲基-6-(1-甲基-1H-苯并咪唑-2-基)-2-丙基-1H-苯并咪唑基甲基]联苯基-2-羧酸(HMBC)进行自组装,合成了配合物Hg(HMBC)(Br)_(2)(DMF)(1)。中心离子Hg(II)采用变形的四面体配位模式,四个空置配位点分别来自于配体HMBC的氮原子和三个Br离子。起桥联作用的两个Br离子连接两个中心金属离子形成了一个Hg…Hg之间的距离为0.3925 nm的双核结构。荧光测试显示Hg(II)作为重原子,可以有效地促进系间跃迁速率,从而减弱荧光发射。

一例镉(Ⅱ)配合物的合成、结构与性质

本文以2-羟乙基苯并咪唑-5-羧酸(Hhebimc)、己二酸(H_(2)hex)和硝酸镉为原料,合成了新型镉配合物[Cd_(2)(hebimc)_(2)(hex)]·2H_(2)O。对该配合物进行单晶X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重、粉末X射线衍射及荧光光谱等测试。单晶X射线衍射结果表明:配合物为三斜晶系,空间群为P1,中心离子Cd(Ⅱ)离子为六配位扭曲的八面体几何构型,晶胞参数为a=0.86033(15)nm,b=0.90659(16)nm,c=1.01203(18)nm,α=74.826(3)°,β=73.131(3)°,γ=85.128(3)°,V=0.7290(2)nm^(3),是一例具有超分子网络结构的配位聚合物。荧光光谱分析表明,配合物与自由配体具有相似的发光特性。

苯并咪唑-5-羧酸的合成与表征

本论文以3,4-二氨基苯甲酸和甲酸为主要原料,合成了苯并咪唑-5-羧酸,并探讨了反应温度、反应物料摩尔比以及反应时间对目标产物的影响。通过红外、熔点、元素分析等方法对产物进行了表征。得到合成苯并咪唑-5-羧酸的最佳条件为以4mol/LHCl溶液作为溶剂,同时作为催化剂,反应温度为120℃,反应时间14h,3,4-二氨基苯甲酸与甲酸的最佳摩尔比为1:5,反应条件温和,产物收率达到82%。

2-羟乙基-苯并咪唑-5-羧酸的合成与表征

文章以3,4-二氨基苯甲酸和乳酸为主要原料,合成了2-羟乙基-苯并咪唑-5-羧酸,并探讨了反应温度、反应物料摩尔比以及反应时间对目标产物的影响。通过红外、熔点、元素分析等方法对产物进行了表征。得到合成2-羟乙基-苯并咪唑-5-羧酸的最佳条件为以4 mol/L HCl溶液作为溶剂,同时作为催化剂,反应温度为130℃,反应时间12 h,3,4-二氨基苯甲酸与乳酸的最佳摩尔比为1∶4,反应条件温和,产物收率达到70%。

2-甲基-苯并咪唑-5-羧酸的合成与表征

文章以3,4-二氨基苯甲酸和乙酸为主要原料,合成了2-甲基-苯并咪唑-5-羧酸,并探讨了反应温度、反应物料摩尔比以及反应时间对目标产物的影响。通过红外、熔点、元素分析等方法对产物进行了表征。得到合成2-甲基-苯并咪唑-5-羧酸的最佳条件为以4 mol/L HCl溶液作为溶剂,同时作为催化剂,反应温度为140℃,反应时间14 h,3,4-二氨基苯甲酸与乙酸的最佳摩尔比为1∶5,反应条件温和,产物收率达到75%。

苯并咪唑内鎓盐金属配合物的合成、晶体结构及性质研究

合成了两种苯并咪唑内嗡盐金属配合物[Ni(dpa)_(2)(H_(2)O)_(4)](1)和[Cu(dpa)_(2)(H_(2)O)_(2)](2)(dpa=2,2-(2-methylbenzimidazolium-1,3-diyl)diacetate),采用X射线衍射表征了配合物1和配合物2的晶体结构。电化学性质表明,金属的配位改变了配体的循环伏安性质。

一例镍(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构与磁性研究

以苯并咪唑-5-羧酸(Hbimc)、己二酸(H_(2)hex)、硝酸镍为原料,采用水热法合成了一例镍配位聚合物[Ni_(2)(bimc)_(2)(hex)]·2H_(2)O。利用单晶X射线衍射仪测试了该配位聚合物的晶体结构,采用粉末衍射(XRD)、元素分析、红外、热重(TG)等表征了其结构,并进行了磁性测定。单晶结构解析表明,配位聚合物为单斜晶系,空间群为P2_(1)/c,具有二维层状结构。配位聚合物对热稳定,整个框架可以维持到380℃。磁学性质研究表明配位聚合物存在反铁磁相互作用。

雷贝拉唑钠肠溶片中1-(1H-苯并咪唑-2-基)-3-甲基-4-氧代-1,4-二氢吡啶-2-羧酸钠的HPLC法测定

建立了高效液相色谱法测定雷贝拉唑钠肠溶片中的1-(1H-苯并咪唑-2-基)-3-甲基-4-氧代-1,4-二氢吡啶-2-羧酸钠。采用氨基色谱柱,以0.05 mol/L磷酸二氢钠溶液(用磷酸调至p H 3.0)∶乙腈(60∶40)为流动相,检测波长290 nm。1-(1H-苯并咪唑-2-基)-3-甲基-4-氧代-1,4-二氢吡啶-2-羧酸钠在0.05~20?g/ml浓度范围内线性关系良好,回收率为95.7%,RSD为6.6%。

由二茂铁基羧酸以及苯并咪唑基配体构筑的两个镉(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及性质

使3-二茂铁-2-丁烯酸钠(FcC(CH3)=CHCOONa,Fc=(η5-C5H4)Fe(η5-C5H5))和1,3-二(1-H-苯并咪唑基)丙烷(L1)与Cd(II)在溶液中反应,或使邻羧基苯甲酰二茂铁钠(o-FcCOC6H4COONa)和1,4-二(2-H-苯并咪唑基)丁烷(L2)与Cd(II)在溶液中反应,分别得到了一维链状配位聚合物[Cd(η2-FcC(CH3)=CHCOO)(L1)Cl]n(1)和单核环状配合物[Cd(η2-o-FcCOC6H4COO)(L2)(H2O)]·NO3·DMF·H2O(2).采用红外、元素分析以及单晶衍射表征了这两个配合物的分子结构;研究了它们的热性能以及在DMF溶液中的电化学性能.

5-羧基苯并咪唑类HCV NS5B聚合酶抑制剂的HQSAR研究及分子设计

利用分子全息技术研究了129个5-羧基苯并咪唑类HCV NS5B聚合酶抑制剂的结构与活性之间的关系.讨论了分子碎片大小、碎片区分参数及全息长度对模型质量的影响.利用偏最小二乘法(partial least square,PLS)建立了一组以99个化合物为训练集的最优模型,该模型的交叉验证相关系数q^2=0.820,非交叉验证相关系数r^2=0.963,标准偏差SEE=0.213;用最优模型对由30个化合物组成的测试集进行预测,得到其相关系数r_(pred)~2=0.98,表明了该模型具有良好的预测能力及拟合能力.利用色码图对模型中不同原子及不同结构的贡献进行了解释,在此基础上根据最优HQSAR模型设计了几种具有良好抗HCV活性的苯并咪唑类HCV NS5B聚合酶抑制剂分子,为新型HCV NS5B聚合酶抑制剂的设计和优化提供了参考.