分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物

该研究建立了分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱(dispersive solid phase extraction-ultra-performance liquid chromatography,UPLC-MS-MS)检测蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物残留的分析方法。蜂蜜样品2 g加入10 mL水溶液充分混匀,经1%(体积分数)氨化乙腈超声辅助提取后离心,利用N-丙基乙二胺、C18、氨基键合硅胶混合材料进行分散固相萃取净化,采用ACQUITY UPLC BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm)色谱柱分离,以甲醇和0.1%(体积分数)甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,多反应监测模式正离子扫描分析。6种农药及其代谢物平均回收率为84.1%~113.8%,相对标准偏差为0.9%~6.0%,检出限为0.2~0.8μg/kg,定量限为0.7~2.5μg/kg。实验结果表明该方法快速简便、灵敏度高,适用于蜂蜜中双甲脒、杀虫脒及其代谢物残留同时分析。

单克隆抗体酶免疫分析法测定大米中杀虫脒残留量

用抗杀虫脒单克隆抗体为试剂，建立了间接竞争法、直接竞争法和标记抗原的竞争法等３种测定大米中杀虫眯残留量的ＥＬＩＳＡ法，标准曲线上抑制率为５０％时对应的杀虫眯浓度分别为１．３、１．７和５．３ｎｇ／ｍｌ。大米样品用甲醇提取，提取液经吸附剂柱简单净化后即可用上述ＥＬＩＳＡ对痕量杀虫眯进行定量。使用直接竞争法时，样品加标回收率为９０％－１１６％，平行测定的相对标准偏差为５．ｌ％－１６％，方法检出限为０．５ｎｇ／ｇ。笔者还对孵育介质ｐＨ和温度、提取剂及样品基体等因素对定量曲线的影响进行了研究和讨论。

液相色谱-串联质谱法检测蜂蜜中杀虫脒及其代谢产物残留

建立了液相色谱-串联质谱分析洋槐蜜、荆条蜜、蜂巢蜜、杂花蜜、野蜂蜜中杀虫脒及其代谢产物残留的方法。样品经氢氧化钠水溶液稀释溶解后,采用WatersOasisHLB固相萃取柱净化。样品提取液经AgilentXDB-C18色谱柱分离,以0.1%甲酸水溶液和乙腈为流动相进行梯度洗脱。以电喷雾正离子(ESI+)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配标准溶液外标法定量。杀虫脒及其代谢产物(4-氯邻甲苯胺)在2.5～250μg/L范围内呈线性相关,相关系数(r)均大于0.999;定量限(S/N>10)为5μg/kg,检出限(S/N>3)为2.5μg/kg。各种蜂蜜基质样品在5、10和20μg/kg添加水平时,杀虫脒及其代谢产物的回收率范围分别为75.8%～113.8%和85.6%～114.3%,相对标准偏差(RSD)分别为4.8%～10.2%和4.7%～9.1%,可以满足蜂蜜中杀虫脒及其代谢产物残留量的检测需要。

杀虫脒在红壤和菜园土中的吸附

本文研究了杀虫剂杀虫脒在红壤和菜园上中的吸附。结果表明，在吸附杀虫脒的土壤各种组分中，粘粒（＜0．002mm）及其矿物类型起着关键性的作用，同时土壤中各种氧化物也发挥一定的作用，而土壤有机质的作用则不明显。由于红壤和菜园土的土壤组成和性质存在差别，因此它们对杀虫脒的吸附特征也不一样，菜园上对杀虫脒的吸附强度和数量均高于红壤。

气相色谱-质谱联用法测定动物源食品中的杀虫脒及其代谢物残留

建立了动物源性食品(鱼肉、鸡肝、猪肉、虾肉、牛肉)中杀虫脒及其代谢产物4-氯邻甲苯胺残留的气相色谱-质谱联用(GC-MS)检测方法。样品在碱性条件下(pH≥11.0),采用乙酸乙酯均质提取,提取液经石墨化碳黑(GCB SPE,250 mg/3 mL)和中性氧化铝固相萃取柱(Al2O3SPE,2.0 g/3 mL)净化,GC-MS检测和确证。杀虫脒及其代谢物4-氯邻甲苯胺混合标准溶液的质量浓度在10～500μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)分别为0.999 1和0.998 7,其回收率分别在81%～119%和80%～119%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为1.1%～11.7%和2.0%～13.7%,方法的定量下限(LOQ)均为10.0μg/kg。该方法准确、灵敏、高效、环保,适合于动物源食品中杀虫脒及其主要代谢产物4-氯邻甲苯胺的快速检测。

固相支撑液液萃取/气相色谱-串联质谱法同时测定血液中双甲脒、杀虫脒及其代谢产物

建立了气相色谱-串联质谱法同时测定血液中双甲脒、杀虫脒及其代谢产物的分析方法。优化了样品前处理方法及气相色谱-串联质谱的分析条件,样品经固相支撑液液萃取柱(SLE)净化,乙腈-二氯甲烷(体积比1∶1)洗脱后,在多反应监测模式(MRM)下检测。结果表明,2,4-二甲基苯胺、4-氯邻甲苯胺和双甲脒在1.0~1 000 ng/m L范围内,其余目标物在2.0~1 000 ng/m L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99;定量下限为1.0~2.0 ng/m L,加标回收率为88.6%~113%。该方法简便、快捷、样品用量小,结果准确可靠,灵敏度高,适用于血液中6种目标物的同时检测。

胶束电动毛细管色谱推扫富集测定蜂蜜中残留的杀虫脒和单甲脒

建立了胶束电动毛细管色谱推扫富集测定蜂蜜中杀虫脒和单甲脒残留的分析新方法,对影响分离度和峰高的诸因素进行了选择。获得的最佳分离和富集条件如下:30mmol/L硼酸盐-20mmol/L十二烷基硫酸钠-20%(体积分数)甲醇运行缓冲溶液(pH值为9.67),进样量为10kV×90s,分离电压为20kV。在此优化条件下,杀虫脒和单甲脒的富集倍数分别为1 100和1 000倍,线性范围为0.03～0.25mg/L,检出限为0.88μg/kg和0.62μg/kg,加标回收率为91.8%～100.6%和90.5%～102.6%。该方法满足相关标准中的残留限量要求,可用于蜂蜜中杀虫脒和单甲脒农药残留的检测。

杀虫脒衍生物的合成及其人工抗原的制备

本文以对硝基苯乙腈和对氯邻甲苯胺为主要原料，经五步反应合成了带苯胺基的杀虫脒衍生物（半抗原）。用ＩＲ、ＨＮＭＲ和ＭＳ证明了产物的结构。经重氮化－偶合反应，将半抗原与载体蛋白偶联制成抗原，为建立杀虫脒的免疫分析法打下了基础。

杀虫脒急性中毒症状高铁血红蛋白血症的探讨

目的探讨杀虫脒急性中毒是否全数或多数出现高铁血红蛋白血症。方法采用氰化高铁血红蛋白光电比色法测定杀虫脒急性中毒大鼠、家兔、家鸽及亚硝酸钠急性中毒家鸽血样中高铁血红蛋白的含量。结果上述杀虫脒急性中毒动物的血样中高铁血红蛋白的含量均属正常范围，而亚硝酸钠急性中毒家鸽血样中高铁血红蛋白的含量明显增加，二巯基丙磺酸钠不能还原由亚硝酸钠所致的高铁血红蛋白。结论杀虫脒急性中毒并非全数或多数出现高铁血红蛋白血症，高铁血红蛋白血症也并非是杀虫脒急性中毒死亡的主要原因。

氰戊菊酯与单甲脒复配对桔全爪螨的增效作用

氰戊菊酯和单甲脒 ２ 种药剂的各种配比均对桔全爪螨存在着不同程度的增效作用，其中以氰戊菊酯与单甲脒按１∶５ 的比例复配增效作用最为明显，共毒系数达到 ４１１．４２．田间药效试验也表明， ２０％ 的混剂乳油（３．３３％ 氰戊菊酯＋ １６．６７％ 单甲脒）的药效明显高于２０％ 的氰戊菊酯乳油和２５％ 的单甲脒乳油．

甲基杀虫脒盐酸盐对雄性小鼠生殖细胞的影响

用甲基杀虫脒盐酸盐对雄性小鼠作腹腔注射染毒5天,取睾丸进行精母细胞、精原细胞染色体畸变分析。结果各剂量组(54.62mg/kg B.W.、10.92mg/kgB.W.、5.46mg/kg B.W.)精母细胞及精原细胞的染色体畸变率明显地高于阴性对照组(P<0.01),并显示出剂量依赖性。研究结果认为甲基杀虫脒盐酸盐有明显的诱导生殖细胞染色体畸变作用。

RAFT沉淀法制备杀虫脒分子印迹聚合物及其应用

采用可逆加成-断裂链转移技术结合分子印迹沉淀聚合法,以杀虫脒(CD)为模板分子,二苄基三硫代碳酸酯(DBTTC)为试剂,制备CD印迹聚合物(R-MIP)。考察了溶剂及单体与偶氮二异丁腈和DBTTC的比例对聚合物形貌的影响,并对其吸附性能进行了研究。结果表明:条件优化后制备的R-MIP微球粒径均一,分散性好,对目标分子有良好的特异识别性,且吸附量高于传统法;将其作为固相萃取填料,结合高效液相色谱法对蜂蜜中CD进行分离,富集,检测,加标回收率为88.3%~99.2%,相对标准偏差小于4.7%,测定下限为0.37μg/kg。

杀虫脒和双甲脒对大鼠前脑α_2-肾上腺受体结合抑制效应的研究

杀虫脒（CDM）和双甲脒（AMZ）能抑制3H-Clonidine、3H-Yohimbine与大鼠前脑细胞α2-肾上腺受体结合,其IC50分别为62.2～68.8μmol/L,95～110 nmol/L。腹腔注射染毒,均呈现明显剂量关系,CDM r=0.995,AMZ r=0.884。AMZ维持抑制效应时间比 CDM长。用已染毒大鼠血浆进行体外试验,获类似结果。由此表明,CDM和AMZ对3H-Clonidine抑制结合效应与血药（含代谢物）浓度密切相关。本试验还证明,此两种化合物的抑制效应是可逆的,它与该化合物（或其代谢物）在受体位点上的存在相关联。

甲氰菊酯与单甲脒复配对桔全爪螨Pnonychus citri的增效作用研究

将甲氰菊酯和单甲脒通过复配对桔全爪螨进行室内毒力测定,表明两种药剂的各种配比均对桔全爪螨存在着不同程度的增效作用,其中以甲氰菊酯与单甲脒按1:4的比例复配增效作用最为明显,共毒系数达到373。田间药效试验也表明,20％的混剂乳油(4％甲氰菊酯+16％单甲脒)的药效明显高于20％的甲氰菊酯乳油和25％的单甲脒乳油。

峰蜜中杀虫脒的快速测定法

建立了测定峰蜜中杀虫脒的薄层色谱法，不需要大型仪器和特殊试剂，不受基体干扰，整个测定过程仅需３ｈ，回收率在７０％以上。

用大口径毛细管柱气相色谱法测定蜂蜜中杀虫脒残留量

蜂蜜中杀虫脒残留量用气相色谱－氮磷检测器（ＧＣ－ＮＰＤ）直接测定，色谱柱为ＨＰ－５大口径毛细管柱，方法的回收率为７８．３％～９２．５％，变异系数为４．２％，最低检测限２×１０－９。样品前处理采用了微量化学法。

两种化学物经皮肤渗透的离体动式模型与活体实验的比较

本实验选用氚水及^(14)C-杀虫脒作为测试物,研究皮肤渗透的离体动式模型与活体实验的关系。经化学物皮肤吸收动态分析及动力学参数比较,均发现离体与活体实验结果相关。利用经皮肤渗透的离体动式模型进行实验研究,能估测化学物经活体皮肤吸收的速度和程度。

气相色谱-质谱法测定蜂王浆中杀虫脒及其代谢产物残留量

建立了蜂王浆中杀虫脒及其代谢产物残留量的气相色谱-质谱分析方法,并对样品预处理的方法和定量检测条件作了较详细的探讨。样品经过三氯乙酸进行蛋白质沉淀处理,在碱性条件下用正己烷-丙酮(5+5,v/v)溶剂提取,提取液经正己烷、乙腈液液分配净化后,气相色谱-质谱检测和确证,外标法定量。杀虫脒和4-氯邻甲苯胺的室内回收率分别为81.2%～112%,79.4%～109%。方法的测定低限为0.01mg/kg。

蜂蜜中杀虫脒残留量检验方法研究

研究了蜂蜜中杀虫脒残留量的测定方法。在丙酮氢氧化钠溶液中以正己烷提取杀虫脒,提取液经碱-正己烷、酸-正己烷液-液分配法净化后,采用气相色谱质谱联用仪(gas chromatography-mass spectrometry, GC-MS)进行定性和定量分析。当标准品质量浓度为0.005~2.000μg/mL时,相关系数r=0.999 3,方法的检出低限为0.002 mg/kg,加标回收率为96.9%~101.8%,变异系数为1.83%~4.03%。方法相对于国标,处理更为简便,且未降低灵敏度,重复性好,准确可靠,可作为检测机构日常蜂蜜中杀虫脒的检测方法进行推广。

急诊血液灌流治疗重度杀虫脒中毒的疗效分析与临床评定

目的观察并探究急诊科中重度杀虫脒中毒患者的血液灌流治疗效果。方法择取2012年10月—2017年10月期间急诊科收治的80例重度杀虫脒中毒患者,随机分入对照组与研究组,分别行单纯内科对症综合治疗、内科对症综合治疗+血液灌流治疗。对比两组患者的急救成功率、住院时间、病情改善时间以及入院前后的游离血红蛋白浓度。结果研究组的急救成功率为90.0%(36/40),高于对照组72.5%(29/40)的急救成功率,差异有统计学意义(χ~2=4.021,P=0.045<0.05)。研究组的住院时间、病情改善时间分别为(4.43±1.51)d和(8.41±1.31)d,均短于对照组的(7.43±1.68)d和(12.47±3.81)h,差异有统计学意义(t=8.400,6.373,P=0.000<0.05)。并且其入院前后的游离血红蛋白浓度程度也优于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。结论急诊可以为重度杀虫脒中毒患者采取血液灌流治疗,不仅疗效显著,还能加快患者的康复速度。