含聚醚链的Schiff碱锰(III)配合物在胶束溶液中催化BNPP水解反应的研究

合成了两种新的聚醚取代的水杨醛亚胺Schiff碱锰(III)配合物MnL12Cl和MnL2Cl,研究了它们与表面活性剂2Brij35形成的金属胶束对BNPP的催化水解反应.探讨了催化反应机理,提出了水解反应的动力学数学模型;计算了催化反应的Michanelis常数和表观活化能,并与不含聚醚链的类似物MnL2Cl比较,考查了配合物配体中聚醚支链及其3端基对催化水解反应的影响.结果表明,催化水解反应遵循金属-氢氧离子机理;以羟基作为聚醚链端基的MnL12Cl的催化活性最高,在相同条件下,其表观一级速率常数约为MnL2Cl的3倍,为MnL2Cl的30倍.

新型水杨醛亚胺及其胺衍生物的合成

2,4-二叔丁基苯酚与六亚甲基四胺进行甲酰化反应,生成3,5-二叔丁基水杨醛,再与2-丙硫基乙胺发生缩合反应,合成了一种新型的水杨醛亚胺型希夫碱2-[2-(丙硫基乙基氨基)甲基]-4,6-二叔丁基苯酚,进一步用硼氢化钠还原可得其胺衍生物。产物通过核磁共振、红外光谱和元素分析进行了表征。

苯并-10-氮杂-15-冠-5取代的单Schiff碱的合成及其锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能

由苯并 10 氮杂 15 冠 5经Mannich反应、还原和缩合制得了含单氮杂冠醚的水杨醛亚胺单Schiff碱HL1和HL2.研究了它们的锰(Ⅲ)配合物MnL21Cl和MnL22Cl的仿酶催化性能,并与非冠醚类似物MnL23Cl比较,考察了配体芳环上挂接氮杂冠醚环对锰(Ⅲ)配合物的催化环氧化性能的影响.结果表明,在常温常压下,MnL21Cl和MnL22Cl比MnL23Cl具有更高的催化活性.其中,具有正庚氧基的MnL22Cl最佳,苯乙烯转化率52.6%,环氧化选择性96.2%,摩尔转化频率(TOF)17.5h-1.

水杨醛亚胺镍配合物催化乙烯与甲基丙烯酸甲酯的共聚反应

以4种基于水杨醛亚胺配体的镍配合物bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)salicylaldiminate]-nickel(Ⅱ)(C1),bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)-3-methylsalicylaldiminate]-nickel(Ⅱ)(C2),bis[N-(2,6-diisopropylphenyl)-3-isopropylsalicylaldiminate]-nickel(Ⅱ)(C3)和[N-(2,6-diisopropylphenyl)-3-isopropylsalicylaldiminate]-nickel(Ph)(PPh3)(C4)为催化剂,在甲基铝氧烷(MAO)作用下,对乙烯与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行催化共聚.以C3为模型催化剂,研究了Al/Ni摩尔比、聚合温度、聚合时间等对共聚反应的影响.在最佳的聚合条件下,探索了不同的催化剂结构对共聚反应的影响.结果表明,对于双(水杨醛亚胺)镍配合物,C2的活性高于C1和C3,为13.1 kg/(mol Ni·h),而C3的插入率最低,为14.1%.对于具有相同配体不同结构的配合物C3和C4,含双水杨醛亚胺配体的C3的催化活性高于含单水杨醛亚胺配体的C4,而两者在共聚单体MMA的插入率方面差别不大.对所得共聚物微观结构和热性能进行了表征.

亚甲基桥联双水杨醛亚胺[ONS]三齿配体的合成

以2-叔丁基苯酚为原料,先甲酰化得到3-叔丁基水杨醛,再与多聚甲醛反应得到亚甲基桥联的双水杨醛,然后与甲硫基苯胺反应成功制备了一种新型的亚甲基桥联的双水杨醛亚胺[ONS]三齿配体。该配体通过核磁共振、红外光谱和元素分析进行了表征。

新型水杨醛亚胺[O,N,S]型三齿配体的合成

以邻叔丁基苯酚作为原料,经过芳基上的甲酰化反应、溴化反应和偶联反应三步实验过程制得产物3-叔丁基-5-苯基水杨醛,将其与2-甲硫基苯胺发生席夫碱反应成功合成目标产物,即新型的水杨醛亚胺[O,N,S]三齿配体,通过^(1)H NMR、^(13)C NMR和FT-IR等表征手段对所得化合物结构进行表征,探究了合成条件对制备过程的影响。