含疏水侧链聚氨酯表面活性剂的制备及其乳液聚合应用研究

以异佛尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和单硬脂酸甘油酯为主要原料,通过改变原料配比制备一系列含疏水侧链聚氨酯表面活性剂。采用FT-IR和~1H NMR对产物的结构进行了表征。以单体质量5%的聚氨酯表面活性剂制备了固含量(质量分数)为35%的聚甲基丙烯酸甲酯-co-聚丙烯酸丁酯乳液,研究了预聚物n(-NCO)/n(-OH)对表面活性和乳液聚合应用的影响。结果表明,当预聚物n(-NCO)/n(-OH)=1.07时,含疏水侧链聚氨酯表面活性剂水溶液具有最低表面张力值33.24 mN/m。该聚氨酯表面活性剂用于制备聚丙烯酸酯乳液可得到核壳结构乳胶粒子,当预聚物n(-NCO)/n(-OH)=1.11时,制备得到的乳胶粒子最小,直径约为75 nm。

DPPH·法评价Vc、异Vc及其衍生物的抗氧化性能

用DPPH.法评价了Vc、异Vc、辛醛Vc缩醛、辛醛异Vc缩醛、月桂酸Vc酯和月桂酸异Vc酯的抗氧化能力。结果表明,所有六种受试物清除DPPH.的能力随着浓度的增大而提高;摩尔数相等时,Vc与它的衍生物以及异Vc与它的衍生物清除DPPH.的能力基本相同;在受试物浓度低于1.397×10-4mol.L-1,并且浓度相同时,Vc及其衍生物比对应的异Vc及其衍生物具有更强的清除能力。

异VC饱和脂肪酸酯在菜籽油中的抗氧化性能

将合成的异VC癸酸酯、月桂酸酯、豆蔻酸酯、棕榈酸酯、硬脂酸酯应用于新鲜菜籽油中进行强氧化试验,通过测定POV值,评价了它们的抗氧化性能。结果表明:不同异VC酯的抗氧化性能只与菜籽油中异VC的相对含量有关;异VC酯的抗氧化性能表现出明显的剂效关系;参照中国规定的最高允许浓度分别添加各种抗氧化剂,异VC豆蔻酸酯的抗氧化性能比VC豆蔻酸酯、PG和BHT更好。

DMAc促进取代肉桂酰吗啉的合成

以N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）为促进剂,取代肉桂酸与SOCl2在0℃反应20 min,再加入吗啉在25℃反应7 h,合成了9个取代肉桂酰吗啉（Ⅰ～Ⅸ）,产率81.6%～95.4%。其结构经1HNMR、13CNMR、IR和MS确证。提出了DMAc促进取代肉桂酰吗啉合成反应的机理。

肉桂酸Vc酯和肉桂酸异Vc酯的合成及其性能研究

肉桂酰氯分别与Vc(L-抗坏血酸)和异Vc(D-异抗坏血酸)反应,得到肉桂酸Vc酯1和肉桂酸异Vc酯2,1和2的结构经IR、1H NMR、13C NMR和EI-MS确证。用分光光度法测试了产物清除DPPH自由基、羟基自由基和超氧阴离子自由基性能,用孔穴扩散法测试了产物对金黄葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和细黄链霉菌的抗菌性能。结果表明,当受试物的摩尔浓度相同时,产物1和2清除上述三种自由基的能力分别比Vc和异Vc略有提高;当给药量为2 mg·mL-1时,产物1和2对上述四种菌种的抑菌效果与肉桂酸、山梨酸钾和苯甲酸钠大致相当。

N,N-二甲基乙酰胺促进N-取代肉桂酰胺的合成

以肉桂酸为原料,N,N-二甲基乙酰胺(DMAc,4 m L)为促进剂,先与SOCl2于0℃反应20 min,再与芳胺于25℃反应3 h,合成了10个N-取代肉桂酰胺(3a^3j),产率85.8%~96.5%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和EI-MS确证。提出了DMAc促进反应的可能机理。

辛醛缩异VC的合成及其性能研究

以对甲苯磺酸为催化剂、N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,由辛醛与异VC反应合成了标题化合物。其结构经EI-MS、FT-IR和1HNMR分析确证。考察了该化合物在几种溶剂中的溶解性和在乙醇溶液中的稳定性,用DPPH.法评价了其抗氧化性能。

脂肪酶催化合成L-抗坏血酸脂肪酸酯和D-异抗坏血酸脂肪酸酯

用固定化脂肪酶Lipozyme 435作催化剂,分别用直接酯化法和酯交换法合成L-抗坏血酸脂肪酸酯和D-异抗坏血酸脂肪酸酯。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS表征。结果表明,对于同一目标化合物,相似条件下,直接酯化法的效果优于酯交换法,原料脂肪酸和脂肪酸甲酯均可回收循环使用。

富马酸单正烷基酯的合成和表征

马来酸酐(1)和C1～C8正烷基醇(2a～2h)发生醇解反应生成马来酸单正烷基酯,后者接着在无水AlCl3存在下加热发生异构化反应,得到富马酸C1～C8单正烷基酯(3a～3h),醇解反应和异构化反应的总收率79.2%～87.3%。其结构经ESI-MS,IR和1H NMR表征。

环己酮Vc缩酮和环己酮异Vc缩酮清除自由基能力的研究

用分光光度法研究了环己酮VC缩酮和环己酮异VC缩酮清除羟基自由基、超氧阴离子自由基和DPPH·自由基的能力,并与VC、异VC和TBHQ清除相应自由基的能力进行了比较。结果表明,VC和异VC衍生为相应的环己酮缩酮后,清除上述三种自由基的能力保持不变或有所提高;当受试物的摩尔浓度相同时,环己酮VC缩酮和环己酮异VC缩酮对羟基自由基和超氧阴离子自由基的清除能力略比TBHQ强,对DPPH·自由基的清除能力略比TBHQ弱。

5,6-O-苯乙烯基亚甲基-L-抗坏血酸的合成及其清除自由基和抗菌性能研究

在对甲苯磺酸为催化剂,N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,环己烷为带水剂的体系中,肉桂醛与L-抗坏血酸加热回流得到标题化合物,产率41%。1HNMR的数据表明,产物为两个非对映异构体组成的混合物。用分光光度法研究了产物清除羟基自由基、超氧阴离子自由基和DPPH自由基的能力。结果表明,当受试物的物质的量浓度相同时,产物清除上述3种自由基的能力与L-抗坏血酸基本相当,略比TBHQ强。用MTT法测试了产物对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和铜绿假单胞菌的抗菌作用。结果表明,产物的抑菌活性相当于或略高于肉桂醛,比L-抗坏血酸更强。

富马酸单己酯的合成及其抑菌活性

以马来酸酐和正己醇为原料,无水AlCl3为异构化催化剂,合成了标题化合物。用正交试验法优化了合成反应条件:醇解时间160 min,醇解温度60℃,异构化时间190 min,异构化温度105℃和AlCl3用量2.5 g/mol酸酐,在优化条件下富马酸单己酯收率81%。抑菌活性测试结果表明,在给药量为5 mg/mL时,标题化合物对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和苏云金杆菌均有较好的抑菌活性。

N,N-二甲基乙酰胺促进取代苯甲酰苯乙胺的合成

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和CH2Cl2体系中,取代苯甲酸(1a^1h)与SOCl2在0℃下反应20min后,接着加入苯乙胺在25℃下反应7h,得到了取代苯甲酸苯乙胺(2a^2h)。优化条件下,反应产率在84%~95%之间。2a^2h的结构经1 H NMR、13 C NMR、IR和MS确证。提出了DMAc协同促进取代苯甲酸苯乙胺合成反应的机理。

辛醛VC缩醛的合成及其在茶籽油中的抗氧化性能

Ascorbyl octyl aldehyde acetals are prepared from the reaction of ascorbic acid with octyl aldehyde using p-toluene sulfonic acid as catalyst,dimethyl acetamide as solvent,cyclohexane as dehydration agent. The acetals are obtained as a mixt. of two diastereomers(ratio,0.46∶0.54) based on the results of 1H-NMR spectroscopic analysis. The antioxidation activity of ascorbyl octyl aldehyde acetals in fresh tea seed oil is evaluated by peroxide value(POV) determination. The POV data show that ascorbyl octyl aldehyde acetals exhibits signifcant dose-effect relationship. The antioxidation activity of ascorbyl octyl aldehyde acetals is stronger than that of VC or PG but weaker than that of TBHQ,when their amount in fresh tea seed oil is respectively added according to the maximum allowed concentration as food additives in China.

含苯并噻唑环Schiff碱的合成及其抑菌活性

2-甲基苯并噻唑和对苯二甲醛反应生成(E)-2-(4-甲酰基苯乙烯基)苯并噻唑。该化合物和苯胺以及取代苯胺反应生成标题化合物。所合成的化合物用1HNMR、IR和MS等方法进行了结构表征。初步抗菌实验结果显示,Schiff碱产物中大部分产物对细黄链霉菌和啤酒酵母具有较好的抑菌作用。

N,N-二甲基乙酰胺促进的羧酸肉桂酯的合成及其促进机理

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)促进下,羧酸(1a^1v)依次与SOCl_2和肉桂醇反应合成了22个羧酸肉桂酯(2a^2v,其中2j,2k,2o,2t和2v为新化合物),其结构经~1H NMR,^(13)C NMR,IR和MS(EI)表征。以巴豆酸肉桂酯(2i)的合成为例,研究了巴豆酸(1i)用量,肉桂醇用量,SOCl_2用量,DMAc用量对2i产率的影响和醇的加入方式对产物组成的影响。结果表明:在最优合成条件(1i 1.0 eq.,肉桂醇1.3 eq.,SOCl_2 1.3 eq.,DMAc 2 mL,CH_2Cl_2 6 mL,酰氯化后加入苄醇)下,2i产率82.2%。采用~1H NMR跟踪反应,确证了DMAc促进反应的机理。

DMAc促进乙酰苯胺的合成

在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和CH2Cl2体系中,乙酸与SOCl_2在0℃下反应20 min,制得的乙酰氯不经提纯直接与加入的苯胺在25℃下反应5 h,得到了一系列取代乙酰苯胺化合物。优化条件下,反应产率为83%~97%。目标化合物的结构经~1HNMR、^(13)CNMR、IR和MS确证,提出了DMAc协同促进乙酰苯胺合成反应的可能机理。

三氯化铝催化合成环己酮异Vc缩酮

研究了常用催化剂对合成环己酮异Vc缩酮(3)的影响,结果表明,AlCl3的催化活性最佳。最佳反应条件为:环己酮20 mmol,n(环己酮)∶n(异Vc)=1.0∶1.6,AlCl3 1 mmol,DMAc 12 mL,环己烷10 mL(带水剂),于120℃反应2.5 h,3的收率达86.48%。

二氢嘧啶酮Schiff碱的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

以乙酰乙酸乙酯、对硝基苯甲醛和尿素为原料,通过缩合、还原反应,得到了6-甲基-4-(4-氨基苯基)-5-乙氧基羰基-3,4-二氢嘧啶酮(Ⅱ),再与芳香醛缩合,以71.5%~83.7%的收率制备了一系列二氢嘧啶酮Schiff碱衍生物(Ⅲa^g),产物结构经IR、1HNMR和13CNMR表征,并用荧光光谱法研究了不同温度下6-甲基-4-[4-(3-硝基苯亚甲基氨基)苯基]-5-乙氧基羰基-3,4-二氢嘧啶酮(Ⅲg)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明:Ⅲg对BSA具有荧光猝灭作用。热力学参数表明:由于ΔH>0和ΔS>0,Ⅲg与BSA之间的主要作用力为疏水作用力;并且根据Frster's非辐射能量转移理论,得到了Ⅲg与BSA之间的结合距离为2.59 nm。同步荧光测试结果表明:Ⅲg使BSA分子构象发生了改变。

异VC山茶油脂肪酸酯的抗氧化性能研究

新鲜猪油中添加异VC山茶油脂肪酸酯和对照的抗氧化剂,按照GB/T5009.37-2003的方法,进行强氧化试验,测定过氧化值(POV);二苯代苦味肼基自由基(DPPH.)无水乙醇溶液中添加异VC山茶油脂肪酸酯和对照的抗氧化剂,用分光光度法测定DPPH.清除率(SA)。POV数据表明,参照中国规定的最高允许浓度往猪油中分别添加抗氧化剂,异VC山茶油脂肪酸酯抗氧化能力与异VC棕榈酸酯和TBHQ相当,但比维生素C棕榈酸酯强。SA数据表明,在受试物浓度高于1.666710-4mol.L-1,并且浓度相同时,异VC山茶油脂肪酸酯表现出比异VC棕榈酸酯、VC棕榈酸酯和TBHQ更强的清除能力。