漆酶:一种新型靶标在农业杀菌剂开发中的潜在应用

目前杀菌剂分子设计多依赖于已知的靶标蛋白,但重复针对相同靶标使用杀菌剂,无疑会增大有害生物对药剂的交互抗性风险。因此,基于新的作用靶标开发新型作用机制的杀菌剂,可以有效解决病原菌对现有杀菌剂的抗性难题。漆酶是二羟基萘黑色素生物合成途径中的关键酶,目前许多研究表明其缺失可使真菌生长发育及致病侵染受到影响,可作为农用杀菌剂潜在靶标进行系统研究。本文介绍了漆酶的结构与功能,并着重介绍了近几年有漆酶抑制活性的化合物作为潜在杀菌剂的研究进展,可为更多新型漆酶抑制剂作为杀菌剂的研究提供指导。

项目式学习在跨植物保护类专业研究生培养中的应用

如何提高跨植物保护类专业研究生的培养质量,已成为高等农林院校研究生培养中一个不可回避的问题.本文总结了跨植物保护类专业研究生培养过程中的需求,分析了项目式学习可应用于跨植物保护类专业研究生培养的原因及在培养过程中需要注意的问题,指出了项目式学习方式应用于跨植物保护类专业研究生培养中的优势.本研究有利于促进项目式学习在跨植物保护类专业研究生培养中的应用,为跨专业研究生培养提供更多可能性.

“链接”化学及其在药物研究中的应用

介绍了“链接”化学(Click Chemistry)的产生背景、基本概念、反应特点及类型,综述了近年来“链接”化学作为一种新型的组合合成方法在合成先导化合物库、标记蛋白质及DNA等方面的应用,并对“链接”化学的发展前景作了展望。

草地贪夜蛾性信息素的化学合成与应用研究进展

利用草地贪夜蛾性信息素进行害虫防控,是极具前景的环境友好型防治技术。本文首先从化学角度简述了草地贪夜蛾性信息素的分离、结构鉴定与应用研究进展,指出其化学成分包括单烯酯与二烯酯;然后重点总结了草地贪夜蛾性信息素的化学合成方法,其中构建Z-型双键的方法主要有炔烃催化氢化法、Z型烯烃复分解反应法、Wittig偶联法、Z型烯烃原料法、烯基硼烷法与环辛二烯开环法,构建E-型双键的方法为格氏试剂偶联法、环丙基乙醇开环法与反式烯酸酯法;最后分析了草地贪夜蛾性信息素研究存在的问题并预测了其未来发展方向。

苏州生态涵养区农业土壤中农药残留的分布特征及风险评估

为评价苏州生态涵养发展实验区农业土壤中农药的污染状况与潜在风险,运用气相色谱-质谱法(GC-MS)检测了苏州生态涵养区63个位点的农业土壤中46种农药的残留水平,结合非度量多维尺度分析其时空分布特征,并以风险商法评估其生态风险。结果显示:土壤样品中共检出有机氯、有机磷、噻二嗪及拟除虫菊酯4类农药,其平均浓度分别为31.8、56.9、109.8μg·kg-1和71.9μg·kg^(-1)。p′p-DDE检出范围最广(检出率91%~100%),噻嗪酮检出浓度最高(1061.1μg·kg^(-1))。生态风险评估显示,27%的土壤样点存在潜在生态高风险,风险来自p,p′-DDE、噻嗪酮、水胺硫磷、联苯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯7种农药。

氨硼烷催化水解制氢综合实验设计

根据物理化学实验教学的需求,设计了氨硼烷催化水解制氢综合探索性实验。采用化学还原法制备了新型镍硼纳米催化剂,将其用于氨硼烷水解催化反应,考察催化剂用量和温度对反应速率的影响,并根据阿雷尼乌斯公式测定反应的活化能。通过探索性操作完成整个实验流程,学生不仅可以掌握催化剂的化学还原法制备技术,还可以强化和巩固利用化学动力学知识分析处理实验数据的能力。

桃小食心虫性信息素的合成

桃小食心虫是我国最严重的蛀果害虫之一,利用其性信息素进行防控,具有高效、环保及不易产生抗性等优点。天然桃小食心虫性信息素(Z)-12-十九碳烯-9-酮与(Z)-13-二十碳烯-10-酮在昆虫体内含量极低,通过人工提取无法满足大规模防治需求。本研究以3-溴-1-丙醇为原料,经四氢吡喃基(THP)保护、亲核取代、Brown P2-Ni还原(Ni(OAc)_(2)与NaBH4催化氢化)、格氏试剂加成与重铬酸吡啶鎓(PDC)氧化等7步反应,构建了一种高效合成桃小食心虫性信息素的方法;并首次将Brown P2-Ni还原用于桃小食心虫性信息素顺式碳碳双键的构建,总收率为5%。所构建的桃小食心虫性信息素合成方法操作简便,产品具有高度的区域选择性(Z:E>99:1),适用于桃小食心虫的绿色防控。

几丁质脱乙酰酶的生物学功能、三维结构及其抑制剂的研究进展

由于农用化学品存在靶标有限性和耐药性等问题,新靶标的开发成为农药研发的重中之重。几丁质是昆虫表皮和真菌细胞壁的主要组成成分,具有重要的生物学功能。几丁质脱乙酰酶(chitin deacetylase,CDA)可将几丁质脱乙酰化为壳聚糖,这一过程除了影响昆虫体壁和真菌细胞壁的形成外,还可调控昆虫的生长发育或决定病原菌的致病性。越来越多的研究表明,CDA有望成为新农药创制的候选靶标。本文介绍了CDA作为作物保护潜在靶标的研究进展,主要综述了当前不同来源CDA的生化功能、晶体结构、酶与底物的结合模式和以及近年来已报道的以CDA为靶标的抑制剂的研究进展,可为以几丁质脱乙酰酶为靶标的抑制剂的筛选以及新型农药的开发提供指导。

动物源性食品中烯草酮及代谢物烯草酮砜和烯草酮亚砜残留分析方法

农药不合理使用导致的残留问题在动物源性食品中时有发生,其对人类健康的潜在风险正日益受到关注。本研究开发了一种基于超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时检测猪肉、鸡肝和牛奶样品中烯草酮及代谢物烯草酮砜和烯草酮亚砜残留的方法。样品中烯草酮及代谢物经乙腈提取后,通过正己烷液-液分配和C_(18)固相分散净化。结果表明,该方法中烯草酮及代谢物在猪肉、鸡肝和牛奶基质中均展现了良好的线性关系(R^(2)≥0.9956),定量限(LOQ)分别为0.01、0.01和0.005 mg/L。该方法的添加回收率在84%~108%之间,相对标准偏差(RSD)在1%~10%之间。与其他文献报道的方法相比,该方法减少了有机溶剂的消耗,提高了灵敏度。采用所建立的方法,对从全国超市抽取的共90份猪肉、鸡肝和牛奶样本进行了检测,均未检测出烯草酮及其代谢物烯草酮砜和烯草酮亚砜残留。研究结果可为我国动物源性食品中烯草酮及代谢物标准检测方法的制定提供参考。

应用分析保护剂补偿基质效应与气相色谱-质谱快速检测果蔬中农药多残留

评价了在分析过程中添加分析保护剂（3-乙氧基-1，2-丙二醇和D-山梨醇）对农残分析定量结果可靠性以及补偿基质效应的影响，表明对大多数农药（尤其是乙酰甲胺磷、氧乐果、甲胺磷、对氧磷）能显著补偿由基质增强效应造成的定量误差，并降低了检出限；同时发现op＇-DDT和pp＇-DDT显示有基质减弱效应，保护剂对其没有补偿作用。建立了果蔬中45种农药的选择离子监测模式下气相色谱-质谱检测方法。样品前处理采用乙腈提取、N-丙基乙二胺键合固相吸附剂分散净化、气质联用（SIM方式）检测。该方法在0．05～5．00mg／L范围线性关系良好，相关系数在0．99以上，检出限在0．0001—0．005mg／kg之间（溴氰菊酯为0．04mg／kg）。在葡萄中添加0．5mg／kg浓度系列的各种农药，其添加回收率范围在73％～111％，相对标准偏差小于11．6％。

气相色谱化学电离二级质谱法测定土壤中16种三嗪类除草剂的残留

建立了气相色谱化学电离二级质谱法(GC-CI-MS/MS)同时测定土壤中16种三嗪类除草剂多残留量的方法,测定16种三嗪类除草剂仅需12min。样品采用乙腈与盐酸混合溶液,加入氯化钠超声波辅助提取,离心后,乙腈层经过国产石墨化炭黑(GCB)柱净化,流出液浓缩后环己烷定容,GC-MS/MS测定。研究比较了在不同进样溶剂下的化合物响应和不同填料固相萃取(SPE)柱的萃取净化效果,结果表明,环己烷作为进样溶剂效果最好,国产GCB和C18-SPE柱的回收率较好,同时国产GCB对色素的净化效果好,替代进口SPE柱,可以节约实验成本。16种三嗪类除草剂在0.05(0.1)～8.0mg/L范围内线性良好,相关系数在0.9952～0.9999之间;在0.005～0.02μg/g添加水平范围内,平均添加回收率在91.41%～114.12%之间;相对标准偏差在1.1%～16.8%之间。本方法中16种三嗪类除草剂在土壤中的检出限均低于0.005μg/g。

己唑醇的光化学降解

以低压汞灯为光源研究了己唑醇在溶液中的光化学降解。结果表明,在365nm紫外光照射下,己唑醇在正己烷中很稳定,说明己唑醇在自然光下难以降解;在254nm光照下己唑醇在丙酮、水、甲醇、乙酸乙酯、正己烷中发生光解,不同溶剂中的光解速率为:甲醇>正己烷>乙酸乙酯>水>丙酮。FeCl3、H2O2、FeCl3-H2O2、β-环糊精等光催化剂能加快己唑醇在紫外光下的降解,在本研究条件下,其催化能力为FeCl3-H2O2>β-环糊精>H2O2>FeCl3。对降解机理进行分析,认为己唑醇在溶液中是通过产生羟基自由基(HO·)而发生光解的。

含苯氧甲基、氯甲基的十元、十二元及十六元氮杂内酯化合物的合成及抑菌活性

大环内酯类化合物已被广泛应用于药物中,为发现新型高活性抑菌化合物,以课题组之前研究的大环内酯化合物WLD、D16-19等为先导化合物,设计、合成一系列新型含苯氧甲基、氯甲基的十元、十二元及十六元氮杂内酯化合物C和E,并进行离体抑真菌活性测定。结果表明:在50 mg/L质量浓度下,大部分化合物C和E对供试的5种病原真菌均有一定的抑菌活性,其中C5和C6对马铃薯早疫病菌Alternaria solani的抑制率分别为88%和90%,化合物C6对小麦赤霉病菌Fusarium graminearum的抑制率为94%。对比C和E对5种真菌的抑制率,加入氨基甲酸酯和脲结构片段对化合物活性没有明显提高;十六元氮杂内酯化合物C5、C6的抑菌活性高于十元和十二元氮杂内酯化合物C1~C4,说明化合物的主体结构氮杂内酯环对化合物的活性影响较大。C5对马铃薯早疫病菌的EC_(50)值为2.95 mg/L,与对照药剂吡唑醚菌酯活性相近,优于先导化合物D16-19对番茄早疫病菌A. solani的活性(EC50值为4.76 mg/L),表明在十六元氮杂内酯中加入苯氧甲基可提高化合物对早疫病菌的活性,C5可作为新型抑菌活性先导化合物进一步研究。

川明参茎叶中的化学成分

Eight compounds were isolated from the aerial parts of Chuanminshen violaceum Sheh et Shan. Seven of them were elucidated as 4 hydroxymethyl 5 methoxycarbonylethyl 6 methoxy benzofuran 7 O β D glucoside(1), 6 methoxymellein(2), isopimpinellin(3), byakangelicin(4), oxypeucedanin hydrate(5), rutaretin(6) and rutin(7) by spectral evidence. Compound 1 is a novel 4,5,6,7 tetrasubstituted benzofuran compound isolated from natural origins and named chuanminshenoside.

高效液相色谱圆二色检测技术在手性化合物分析中的应用

对近年来高效液相色谱圆二色检测技术在手性化合物分析中的应用进展进行综述,简单介绍了高效液相色谱圆二色检测器的原理和特点,着重介绍了非手性色谱条件下圆二色检测技术在手性化合物对映体纯度测定、复杂基质中手性化合物分析以及在手性化合物绝对构型测定中的应用,并讨论了它的应用前景。

气相色谱化学电离二级质谱法对玉米籽粒中三嗪类除草剂及其代谢物的测定

建立了玉米籽粒中三嗪类除草剂及其代谢物残留的气相色谱化学电离二级质谱(GC-CIMS/MS)分析方法。样品采用盐酸和乙腈混合溶液均质提取,石墨化碳黑(GCB)与中性氧化铝的混合固相萃取柱净化,GC-CIMS/MS基质外标法测定。三嗪类除草剂及代谢物在0.05(0.10)～4.0mg/L范围内线性良好,相关系数r在0.9939以上(脱乙基莠去津溶剂标准曲线的r=0.9894);在0.050、0.100μg/g添加水平,平均添加回收率为72%～108%,相对标准偏差为3.09%～20.14%,满足进出口及残留监控测定的需要。

农药在水体中光化学降解研究进展

农药在水中的光化学降解是重要的降解途径,其过程和产物对农药药效、代谢、毒性及环境影响很大。综述了影响水体中农药光解的不同因素,包括光源、pH、光敏剂、光猝灭剂等,分析了农药在水体中光解产物的分离和鉴定,并讨论了水中农药光解的意义。

有机催化剂在不对称合成中的应用

根据不同结构类型综述了近几年来各种有机催化剂的特点、机理及其在不对称合成中的应用研究进展.

精确质量数在单四极杆质谱定性分析农药中的应用

利用MassWorks软件对GC/MS采集的目标农药谱图进行校正后,实现了在单位分辨率质谱上测定6种农药化合物的精确质量数,质量误差小于0.02;在精确质量数基础上,进一步采用同位素峰形校正检索技术(CLIPs),实现了对目标农药分子式的准确识别,建立了在单位分辨率质谱上准确测定农药小分子化合物的方法,提高了单位分辨率质谱的定性能力.通过对丙草胺及哒螨灵两种农药的质谱碎片所获得的Mass-Works精确质量数及元素组成推导其质谱碎裂机理,通过对碎片的精确质量数测定可提高对目标物定性的准确性.

暖地大叶藓化学成分的研究

从真藓科大叶藓属植物暖地大叶藓Rhodobryum giganteum(schwaegr.)Par.的乙醇提取物中分离得到9个化合物,通过波谱分析鉴定其分别为麦角甾-7,22-双烯-3β,5α,6β-三醇(1),乌苏酸(2),琥珀酸(3),尿嘧啶(4),棕榈酸(5),槲皮素(6),碳二十九烷(7),β-谷甾醇(8),胡萝卜苷(9)。化合物1～9均为首次从该植物中分离得到。