期刊文献+
共找到95篇文章
< 1 2 5 >
每页显示 20 50 100
气相中原子分子成簇动力学Ⅰ.动力学的基本模型 被引量:4
1
作者 史扬 高振 +1 位作者 朱起鹤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第3期196-201,共6页
提出了气相原子、分子碰撞形成团簇的动力学一般模型,认为具有特定组份单元的粒子经碰撞后可任意组合成团簇.各缔合速率常数随团簇的尺寸和结构特征而变化.团簇的热解离速率主要取决于断键数.因此裂解出小碎片的几率较大.将上述模... 提出了气相原子、分子碰撞形成团簇的动力学一般模型,认为具有特定组份单元的粒子经碰撞后可任意组合成团簇.各缔合速率常数随团簇的尺寸和结构特征而变化.团簇的热解离速率主要取决于断键数.因此裂解出小碎片的几率较大.将上述模型用动力学方程表示,可计算在不同时刻的团簇尺寸分布.最后分析了激光烧蚀、电弧放电等几种形成团簇方法的具体条件. 展开更多
关键词 团簇 成簇动力学 尺寸分布 缔合速率常数
下载PDF
气相中原子分子成簇动力学Ⅱ.碳簇形成动力学 被引量:1
2
作者 史扬 高振 +1 位作者 朱起鹤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第3期208-212,共5页
在前文所提出的成簇动力学模型的基础上,对碳的成簇过程进行了模拟,结果表明碳簇的形成是一个任意加成的过程.随团簇尺寸增加,加成反应速度减慢.原子数目约为20-48的中等碳簇具有异常大的反应速率常数,显示了它们具有最多的碳簇... 在前文所提出的成簇动力学模型的基础上,对碳的成簇过程进行了模拟,结果表明碳簇的形成是一个任意加成的过程.随团簇尺寸增加,加成反应速度减慢.原子数目约为20-48的中等碳簇具有异常大的反应速率常数,显示了它们具有最多的碳簇边缘原子;可能为尚未封口的碗型结构.团簇形成过程中,还发生解离反应,其中小团簇的解离过程更为重要.在综合考虑各种因素之后,成功地模拟出了与实验结果一致的团簇分布.对不同反应常数的分析则揭示出团簇几何构型方面的特点. 展开更多
关键词 碳簇 成簇动力学 富勒烯 团簇分布
下载PDF
CH_2(~3B_1)与NO的基元化学反应研究 被引量:5
3
作者 杨继新 苏红梅 +2 位作者 毛文涛 钟晋贤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第7期643-646,共4页
The reaction of methylene radicals in their 3 B1 electronic ground state with molecular NO was studied. Pure CH2(X 3 B1 ) radicals were prodced by UV photolysis of ketene at 351 nm.The products were measured by Time-R... The reaction of methylene radicals in their 3 B1 electronic ground state with molecular NO was studied. Pure CH2(X 3 B1 ) radicals were prodced by UV photolysis of ketene at 351 nm.The products were measured by Time-Resolved Fourier Transform Infrard (TR-FTIR) spectrometer. CO.OH .NH2 and HOCN or its isomer HNCO were found as primary prodcts and several possible channels of this reaction were suggested. 展开更多
关键词 反应通道 亚甲基自由基 基元反应 一氧化氮
下载PDF
OH自由基的高精度量子化学研究 被引量:11
4
作者 马海涛 边文生 +1 位作者 郑世钧 孟令鹏 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第4期263-268,共6页
采用内收缩MRCI方法(InternallyContractedMulticonfiguration-ReferenceConfigurationInteraction)研究了OH自由基,计算得到其基态稳定构型的键长是0.09708nm,对应的实验值是0.096966nm,第一激发态的键长是0.10137nm,实验值是0.10121nm... 采用内收缩MRCI方法(InternallyContractedMulticonfiguration-ReferenceConfigurationInteraction)研究了OH自由基,计算得到其基态稳定构型的键长是0.09708nm,对应的实验值是0.096966nm,第一激发态的键长是0.10137nm,实验值是0.10121nm.同时得到势能曲线PECs(PotentialEnergyCurve),再分别由Murrell-Sorbie势能函数拟合计算和POLFIT程序计算得到OH自由基在基态X2Π和第一激发态A2Σ+时的光谱数据:平衡振动频率ωe,非谐性常数ωeχe以及高阶修正ωeYe,平衡转动常数Be,振转耦合系数αe,解离能D0和垂直跃迁能量ν00.这些理论计算结果与最新的实验值非常吻合,精确度比前人也有很大提高.其中我们计算得到基态OH(X2Π)的解离能D0=35568.86cm-1,第一激发态OH(A2Σ+)的解离能D0=18953.93cm-1,从第一激发态A2Σ+(ν=0)到基态X2Π(v=0)的垂直跃迁能ν00=32496.42cm-1. 展开更多
关键词 基态 激发态 键长 跃迁能 解离 OH 稳定构型 实验 吻合 PEC
下载PDF
硅-硫团簇(SiS_2)_n^+(n=1—3)的结构和振动光谱的量子化学研究 被引量:5
5
作者 王素凡 封继康 +4 位作者 崔勐 孙家锺 刘鹏 高振 孔繁敖 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第2期255-259,共5页
用密度泛函 ( DFT)方法研究了硅硫团簇 ( Si S2 ) + n ( n=1— 3 )的各种可能的几何构型和电子结构 ,并计算了相应的振动光谱 ,得到 ( Si S2 ) + n 的生长规律 ,由此预测了 ( Si S2 ) + n 团簇的形成机理 .
关键词 硅-硫团簇 几何构型 电子结构 振动光谱
下载PDF
Cl+C_2H_6→HCl+C_2H_5反应的准经典轨线研究 被引量:2
6
作者 徐立进 王学斌 +1 位作者 严继民 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第2期158-163,共6页
用三原子模型的准经典轨线方法研究了Cl与C2H6(v=0,j)的反应.计算结果表明,反应产物HCl的角度分布基本上为各向同性,其振转分布处于基态,与实验结果相一致,对反应轨线的研究表明,该反应为一直接反应.而且反应碰撞在低及高的碰... 用三原子模型的准经典轨线方法研究了Cl与C2H6(v=0,j)的反应.计算结果表明,反应产物HCl的角度分布基本上为各向同性,其振转分布处于基态,与实验结果相一致,对反应轨线的研究表明,该反应为一直接反应.而且反应碰撞在低及高的碰撞参数下的机理不一样.在低碰撞参数下反应碰撞是直接完成的,产物HCl以向后散射为主,转动基本上是冷的,但比高碰撞参数下的热.在高的碰撞参数下则生成短寿命的碰撞复合物,产物HCl以向前散射为主,转动较冷. 展开更多
关键词 氯自由基 准经典轨道计算 动力学 反应 乙烷
下载PDF
CH_2(~3B_1)自由基与N_2O反应的研究 被引量:2
7
作者 苏红梅 吴成印 +2 位作者 杨继新 钟晋贤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第6期560-563,共4页
关键词 反应通道 亚甲基自由基 氮氧化物 一氧化二氮
下载PDF
硅硫二元团簇(SiS_2)_n^-(n=1—5)的结构和振动光谱的量子化学研究 被引量:2
8
作者 王素凡 封继康 +4 位作者 刘建军 孙家锺 刘鹏 高振 孔繁敖 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第8期1273-1277,共5页
用密度泛函 ( DFT)方法研究了硅硫团簇 ( Si S2 ) - n ( n=1— 5)的可能几何构型 ,并计算了相应的振动频率 ,得到稳定构型的振动光谱 .比较其稳定构型可得到团簇的生长规律 。
关键词 硅硫团簇 几何构型 电子结构 振动光谱 量子化学
下载PDF
离子对生成反应Li+I_2→Li^++I_2^-的理论研究:从头算势能面和反应几率 被引量:1
9
作者 孙孝敏 张君 +2 位作者 冯大诚 蔡政亭 边文生 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第16期1477-1483,共7页
采用QCISD(T)方法进行了构型优化及势能面扫描 .电荷布居分析采用QCISD ,对Li+I2 →Li+ +I-2 离子对生成反应进行了系统的从头算理论研究 :( 1)构筑了两电子态 (离子性2 B2 态和中性分子2 A1态 )的完全从头算势能面 ,找到了两电子态势... 采用QCISD(T)方法进行了构型优化及势能面扫描 .电荷布居分析采用QCISD ,对Li+I2 →Li+ +I-2 离子对生成反应进行了系统的从头算理论研究 :( 1)构筑了两电子态 (离子性2 B2 态和中性分子2 A1态 )的完全从头算势能面 ,找到了两电子态势能面上的最低能量反应途径及两势能曲面的交线 ,据此确定了离子态与中性分子态之间的最可几交叉半径 (Rmaxc ) ,计算了该处电子精细结构 ,得到的电子亲合能和解离能与实验光谱数据相吻合 ;( 2 )用Landau Zener公式计算了离子对生成几率 ,发现了散射共振态的存在 ,这一结果与Na +I2 →Na+ +I-2 体系非常相似 。 展开更多
关键词 离子对生成几率 从头算两态势能面 反应几率 非绝热耦合 散射共振态 锂离子 碘离子
下载PDF
时间分辨红外发射光谱法对自由基反应的研究 被引量:3
10
作者 孔繁敖 董锋 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期225-232,共8页
在过去的 15年中 ,傅立叶变换红外发射光谱法广泛应用于研究气相自由基反应 .Sloan首先研究了O(1D)的反应 ,随后Leone和Hancock研究了O(3 P)的反应 .此后 ,孔繁敖和朱起鹤等研究了小自由基 ,包括CH、CH2 、CH3 、C2 H3 、C2 H5、C2 H、C... 在过去的 15年中 ,傅立叶变换红外发射光谱法广泛应用于研究气相自由基反应 .Sloan首先研究了O(1D)的反应 ,随后Leone和Hancock研究了O(3 P)的反应 .此后 ,孔繁敖和朱起鹤等研究了小自由基 ,包括CH、CH2 、CH3 、C2 H3 、C2 H5、C2 H、C3 H3 和C3 H5与O2 、NO、N2 O、NO2 等分子的反应。在红外光谱中观察到各个反应的初生产物和初步反应通道 ,和从头算的理论研究结合起来 ,这些反应的机理已基本弄清 . 展开更多
关键词 时间分辨 红外光谱 自由基反应 气相
下载PDF
硅-硫二元团簇[(SiS_2)_nS]^-(n=1~4)的结构和稳定性的量子化学研究 被引量:1
11
作者 王素凡 封继康 +3 位作者 孙家钟 刘鹏 高振 孔繁敖 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第8期1355-1358,共4页
用密度泛函 ( DFT)方法 ( B3LYP/ 6-31 +G* )研究了硅硫团簇 [( Si S2 ) n S]-( n=1~ 4 )的可能几何构型 ,得到各稳定构型的电子结构 ,并计算了相应的振动频率 ,预测了稳定构型的振动光谱 .由其稳定构型的比较可在理论上预测团簇的生... 用密度泛函 ( DFT)方法 ( B3LYP/ 6-31 +G* )研究了硅硫团簇 [( Si S2 ) n S]-( n=1~ 4 )的可能几何构型 ,得到各稳定构型的电子结构 ,并计算了相应的振动频率 ,预测了稳定构型的振动光谱 .由其稳定构型的比较可在理论上预测团簇的生长规律 。 展开更多
关键词 硅硫团簇 几何构型 电子结构 振动光谱 密度泛函 量子化学 稳定性
下载PDF
硅硫团簇[(SiS_2)_nS]^+(n=1~4)的结构及振动光谱的量子化学研究 被引量:1
12
作者 王素凡 封继康 +4 位作者 刘建军 孙家钟 刘鹏 高振 孔繁敖 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第9期1067-1073,共7页
用密度泛函(DFT)方法(B3LYP/6-31G(?))研究了硅硫团簇[(SiS_2)_nS]^+(n=1~4)的可能几何构型,得到各稳定构型的电子结构,并计算了相应的振动频率,预测了稳定构型的振动光谱.由其稳定构型的比较可在理论上预测团簇的生长规律,并可初步预... 用密度泛函(DFT)方法(B3LYP/6-31G(?))研究了硅硫团簇[(SiS_2)_nS]^+(n=1~4)的可能几何构型,得到各稳定构型的电子结构,并计算了相应的振动频率,预测了稳定构型的振动光谱.由其稳定构型的比较可在理论上预测团簇的生长规律,并可初步预测团簇的形成机理. 展开更多
关键词 硅硫团簇 几何构型 电子结构 振动光谱 量子化学
下载PDF
四苯基卟啉等分子的超快弛豫过程研究 被引量:1
13
作者 衷庆华 王朝晖 +1 位作者 朱起鹤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第3期193-195,共3页
The ultrafast processes of tetra-phenyl-porphyrin(TPP), tetra-t-butyl-phthalocyanine(BuPc) and nitro-tri-t-butyl-phthalocyanine (NtBuPc) have been inves-tigated using the femtosecond time-resolved fluorescence depleti... The ultrafast processes of tetra-phenyl-porphyrin(TPP), tetra-t-butyl-phthalocyanine(BuPc) and nitro-tri-t-butyl-phthalocyanine (NtBuPc) have been inves-tigated using the femtosecond time-resolved fluorescence depletion method. A sharp peakof the fluorescence depletion with delay time has been observed both for TPP and BuPc.An ultrafast two-photon absorption process has been proposed to explain the sharp peakobserved. A long-lived fluorescence depletion has also been observed. It is causing by thestimulated-emission-pumping process produced by the intense probe laser pulses. 展开更多
关键词 荧光凹陷 四苯基卟啉 丁基酞菁 驰豫过程
下载PDF
硅-硫团(SiS_2)_n^+(n=4,5)的结构和振动光谱的量子化学研究 被引量:1
14
作者 封继康 王素凡 +4 位作者 任爱民 孙家钟 刘鹏 高振 孔繁敖 《分子科学学报》 CAS CSCD 1999年第3期166-172,共7页
用密度泛函(DFT) 方法研究了硅硫团簇(SiS2) n+( n = 4 ,5) 的各种可能几何构型和电子结构,并计算了相应的振动光谱,得到了(SiS2)n+ 的形成规律,即(SiS2)n + 以硅、硫交错形成四元环链的形式增长.
关键词 硅-硫团簇 几何构型 电子结构 振动光谱
下载PDF
Si(CH_3)_2Cl_2分子的电离电势和化学键能的测定
15
作者 盛六四 齐飞 +4 位作者 张允武 陈文武 王朝晖 丁传凡 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第10期870-872,共3页
The vacuum ultraviolet photoionization spectrum of Si(CH3)2Cl2 has been obtained with synchrotron radiation source. The adiabatic iomzation potential of Si(CHa)2Cl2 is 10.62±0.03eV (0.37eV lower than reported by ... The vacuum ultraviolet photoionization spectrum of Si(CH3)2Cl2 has been obtained with synchrotron radiation source. The adiabatic iomzation potential of Si(CHa)2Cl2 is 10.62±0.03eV (0.37eV lower than reported by PES), and the appearance potentials for Si(CH3)Cl2, Si(CH3)2Cl+, SiCH3+ and SiCl+ are 11.25±0.03eV,12.69±0.04eV, 15. 1±0.1eV and 21.16eV±0.1eV respectively. From these results, we estimate D(Si(CH3)Cl2+-CH3)=0.631±0.03eV and D(Si(CH3)2Cl+-Cl))=2.07±0.04eV. 展开更多
关键词 同步辐射 光电离 电离电势 键能 有机硅化合物
下载PDF
Si(CH_3)_3Cl分子电离电势和化学键能的测定
16
作者 陈文武 盛六四 +3 位作者 丁传凡 齐飞 张允武 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第6期560-563,共4页
The photoionization spectroscopy of Si(CH3)3Cl in the range of 50 -130 nm wasstudied with synchrotron radiation source. The adiabatic ionization potentials of moleculeSi(CH3)3Cl and radical Si(CH3)3 are 10.06 ±0.... The photoionization spectroscopy of Si(CH3)3Cl in the range of 50 -130 nm wasstudied with synchrotron radiation source. The adiabatic ionization potentials of moleculeSi(CH3)3Cl and radical Si(CH3)3 are 10.06 ±0.02 eV and 7.00±0.03 eV respectively. Inaddition, the appearance potentials of Si(CH3)2Cl+, Si(CH3)3+, SiCl+ and SiCH3+ weredetermined:AP(Si(CH3)2Cl+) =10.49±0.02eV, AP(Si(CH3)3+) = 11.91 ±0.02eVAP(SiCl+) = 18.64 ±0.06eV, AP(SiCH3+)= 18.62 ±0.02eVFrom these, some chemical bond energies of Si(CH3)3Cl+ were calculated:D(Si(CH3)2Cl+ - CH3) =0.43 ±0.02eV, D(Si(CH3)3+ - Cl) = 1.85 ± 0.02eVD(SiCH3+ - (2CH3 + Cl)) = 8.56 ± 0.06eV, D(SiCH3+ - 2CH3) =6.71±0.06eVD(SiCl+ - 3CH3) = 8.58 ± 0.06eV, D(SiCl+- 2CH3) = 8.15 ±0.06eVD(SiCH3+- (CH3 + Cl)) =8.13 ±0. 展开更多
关键词 Si(CH3)3Cl 同步辐射 电离电势 化学键 键能
下载PDF
和频光谱研究萃取剂TOPO分子在空气/水界面处的取向行为
17
作者 孙盼 侯建 +2 位作者 黄焜 郭源 刘会洲 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第S1期463-464,共2页
采用和频光谱研究了萃取剂TOPO分子在空气/水界面处的取向行为。研究发现,在不同膜压条件下,TOPO分子在水表面排布的有序化程度不同。膜压越大,TOPO分子在水表面的堆积密度越大,其分子碳链的取向越倾向于垂直空气/水界面。研究萃取剂分... 采用和频光谱研究了萃取剂TOPO分子在空气/水界面处的取向行为。研究发现,在不同膜压条件下,TOPO分子在水表面排布的有序化程度不同。膜压越大,TOPO分子在水表面的堆积密度越大,其分子碳链的取向越倾向于垂直空气/水界面。研究萃取剂分子在界面的取向行为,可以为理解界面处萃取剂分子与目标待萃取离子的相互作用机理提供思路。 展开更多
关键词 和频光谱 TOPO 取向
下载PDF
硅硫二元团簇[(SiS_2)nSiS]^+(n=1~3)的结构和稳定性的量子化学研究
18
作者 王素凡 封继康 +3 位作者 孙家钟 刘鹏 高振 孔繁敖 《分子科学学报》 CAS CSCD 2000年第3期129-135,共7页
用密度泛函 (DFT)方法 (B3LYP/ 6 - 31G )研究了硅硫团簇[(SiS2 ) nSiS] +(n =1~ 3)的可能几何构型 ,得到各稳定构型的电子结构 ,并计算了相应的振动频率 ,预测了稳定构型的振动光谱 .由其稳定构型的比较可在理论上预测团簇的生长规律 ... 用密度泛函 (DFT)方法 (B3LYP/ 6 - 31G )研究了硅硫团簇[(SiS2 ) nSiS] +(n =1~ 3)的可能几何构型 ,得到各稳定构型的电子结构 ,并计算了相应的振动频率 ,预测了稳定构型的振动光谱 .由其稳定构型的比较可在理论上预测团簇的生长规律 ,并可初步预测团簇的形成机理 . 展开更多
关键词 硅硫团簇 几何构型 电子结构 振动光谱 量子化学
下载PDF
液相染料分子超快振动弛豫的理论研究 被引量:2
19
作者 何勇 熊轶嘉 +2 位作者 王朝晖 朱起鹤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第2期115-120,共6页
采用微扰密度矩阵和瞬态线性极化率理论,自编计算机程序,模拟了液相LDS698染料分子第一激发电于态S1的飞秒受激辐射荧光亏蚀谱,初步定量地确定了该分子S1态的超快振动弛豫速率以及S1与S0态间的Huang-Rhys因子,通过理论分析确认,... 采用微扰密度矩阵和瞬态线性极化率理论,自编计算机程序,模拟了液相LDS698染料分子第一激发电于态S1的飞秒受激辐射荧光亏蚀谱,初步定量地确定了该分子S1态的超快振动弛豫速率以及S1与S0态间的Huang-Rhys因子,通过理论分析确认,测量的受激辐射荧光亏蚀谱,前面一段快速增加的信号主要反映了S1态的超快振动弛豫过程,后一段慢增加的信号主要反映了激发态的溶剂化过程. 展开更多
关键词 LDS698 染料分子 超快振动弛豫 受激辐射 激发态
下载PDF
OH自由基与CO反应的研究 被引量:4
20
作者 任丽 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第6期486-489,共4页
用时间分辨-傅立叶变换红外发射光谱法研究了OH自由基与CO的反应.OH自由基由248nm的激光光解硝酸得到.在实验中首次观测到了产物CO2的非对称伸缩振动(v3)的激发态.对CO2发射光谱的拟合结果显示,其振动态的布居在量子数v=2时最大,而最... 用时间分辨-傅立叶变换红外发射光谱法研究了OH自由基与CO的反应.OH自由基由248nm的激光光解硝酸得到.在实验中首次观测到了产物CO2的非对称伸缩振动(v3)的激发态.对CO2发射光谱的拟合结果显示,其振动态的布居在量子数v=2时最大,而最高振动量子数达到v=6.由实验得到的CO2振动布居与Schatz等人用全量子化计算该反应的中间物HOCO解离动力学得到的CO2布居结果能很好地吻合. 展开更多
关键词 时间分辨-傅立叶变换 红外发射光谱 OH自由基 CO CO2 动力学 化学反应 羟自由基 燃烧化学
下载PDF
上一页 1 2 5 下一页 到第
使用帮助 返回顶部