手性螺环骨架硼烷催化酮的不对称硅氢化反应（英文）

受阻路易斯酸碱对(frustrated Lewis pairs,FLPs)是目前合成化学的前沿挑战性研究领域之一,为非金属催化的氢化和Piers-type硅氢化反应提供了非常有效的途径.近年来,相关研究取得了重要的研究进展,但是相应的不对称反应发展比较缓慢.缺乏高效、高选择性的手性催化剂仍然是制约这一领域快速发展的重要因素.手性螺环是配体设计中的优势骨架.基于前期所发展的联萘骨架手性FLP催化剂及其在不对称催化氢化和硅氢化反应的应用,设计并合成了基于手性螺环骨架的手性双烯,通过与HB(C6F5)2的硼氢化反应原位制备了新型手性硼烷路易斯酸.利用其与三叔丁基膦形成的手性受阻路易斯酸碱对催化剂,成功地实现了简单酮的不对称Piers-type硅氢化反应,反应的对映选择性最高可达90%.

基于手性氨硼烷的β-烯胺腈不对称转移氢化反应

不对称转移氢化是获得光学活性化合物的一类重要反应.利用手性磷酸和氨硼烷释放氢气原位生成手性氨硼烷,水作为添加剂促进手性氨硼烷的循环再生,顺利实现了β-烯胺腈的不对称转移氢化反应,以48%~98%的收率和61%~95% ee获得了一系列手性β-胺基腈类化合物.

手性锑(Ⅴ)阴/阳离子对催化的不对称转移氢化反应

Pnictogen 键是氮族正静电势和受体上负静电势之间的非共价相互作用^([1-2]),这种相互作用在晶体结构、超分子组装以及阴离子识别等领域很常见,然而在合成化学中的应用研究较少.Pnictogen键催化^([3])可以实现不同于传统Lewis酸催化的反应性,为发展新型的催化机理提供了可能.近几年Pnictogen键催化取得了一些进展(图1)^([4-5]),如攫卤反应、环氧开环反应和转移氢化反应等,但是将其用于不对称催化的反应目前还没有报道.