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以交叉分子束及时间切片离子速度成像法研究产物成对相关讯息(英文)
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作者 林志民 周金刚 +1 位作者 徐维成 刘国平 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第3期346-356,共11页
研发了一种新颖的实验方法 ,用以在交叉分子束条件下测量双分子反应产物的成对相关 (paircorrela tion)讯息 .作为尝试 ,首先选取了F +CD4/CHD3 /CH4反应体系 .结合时间切片离子速度成像与交叉分子束技术 ,可直接测得产物态分辨且成对... 研发了一种新颖的实验方法 ,用以在交叉分子束条件下测量双分子反应产物的成对相关 (paircorrela tion)讯息 .作为尝试 ,首先选取了F +CD4/CHD3 /CH4反应体系 .结合时间切片离子速度成像与交叉分子束技术 ,可直接测得产物态分辨且成对相关的角分布 .已研究了产物成对相关的几个方面 ,阐释了碰撞能效应 .测量表明 ,产物角分布对HF/DF产物振动态有极强的相关性 ,同时对甲基产物的振动态也有不可忽视的相关性 .在低碰撞能时 ,在F +CH4多原子反应中 ,首度发现了反应动态共振的证据 . 展开更多
关键词 产物成对相关性 离子速度成像 密度-通量转换 反应共振
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固体核磁共振研究固体酸催化剂酸性进展 被引量:18
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作者 喻志武 郑安民 +3 位作者 王强 黄信炅 邓风 刘尚斌 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2010年第4期485-515,共31页
酸性直接与固体酸催化剂的活性相关,因此研究固体酸催化剂的酸性受到了科研工作者的广泛关注.固体核磁共振技术已经成为研究固体酸催化剂酸性的一种强有力的工具.该文介绍了固体核磁共振的特点和各种常用技术,着重综述了固体核磁共振研... 酸性直接与固体酸催化剂的活性相关,因此研究固体酸催化剂的酸性受到了科研工作者的广泛关注.固体核磁共振技术已经成为研究固体酸催化剂酸性的一种强有力的工具.该文介绍了固体核磁共振的特点和各种常用技术,着重综述了固体核磁共振研究固体酸催化剂酸性的进展. 展开更多
关键词 固体核磁共振 固体酸催化剂 酸性 表征 探针分子
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固体核磁共振技术在固体酸催化剂表征及催化反应机理研究之应用进展 被引量:8
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作者 郑安民 黄信炅 +3 位作者 王强 张海禄 邓风 刘尚斌 《催化学报》 CSCD 北大核心 2013年第3期436-491,共56页
固体酸催化剂广泛应用于现代石油与化学工业中,其反应活性与其酸性密切相关.与传统的酸性表征方法(红外光谱、程序升温脱附、滴定等)相比,利用先进的探针分子技术、双共振和二维相关谱等核磁共振(NMR)技术可以获取固体催化剂酸种类、酸... 固体酸催化剂广泛应用于现代石油与化学工业中,其反应活性与其酸性密切相关.与传统的酸性表征方法(红外光谱、程序升温脱附、滴定等)相比,利用先进的探针分子技术、双共振和二维相关谱等核磁共振(NMR)技术可以获取固体催化剂酸种类、酸分布、酸浓度和酸强度等完整信息.同时,原位固体NMR实验可跟踪反应分子在催化剂活性中心吸附状态和转换的中间体物种,为揭示反应机理提供了最直接的实验证据.本文详细介绍了固体NMR的原理和一系列相关新技术,着重综述了固体NMR技术在酸催化剂结构、活性中心特性以及催化反应机理方面的应用进展. 展开更多
关键词 固体核磁共振波谱 固体酸催化剂 探针分子 酸性 催化反应机理
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间甲基苯甲醚分子旋转异构体的质量分辨阈值电离光谱
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作者 秦晨 曾圣渊 +1 位作者 张冰 曾文碧 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第8期1416-1425,共10页
间甲基苯甲醚分子有顺式和反式两个转动异构体.利用单光共振双光子电离技术和质量分辨阈值电离技术,研究了间甲基苯甲醚分子顺反异构体的基态到第一电子激发态(S1←S0)的跃迁和阈值电离.得到顺式、反式间甲基苯甲醚分子S1态的激发能(E1... 间甲基苯甲醚分子有顺式和反式两个转动异构体.利用单光共振双光子电离技术和质量分辨阈值电离技术,研究了间甲基苯甲醚分子顺反异构体的基态到第一电子激发态(S1←S0)的跃迁和阈值电离.得到顺式、反式间甲基苯甲醚分子S1态的激发能(E1)分别为(36049±2)和(36117±2)cm-1,绝热电离能(Ip)分别为(64859±5)和(65110±5)cm-1.结合从头算法和密度泛函理论的量子化学计算,解释了顺式、反式间甲基苯甲醚分子E1和Ip存在差异的原因,并且对S1态和离子基态D0态出现的谱峰进行了标识.间甲基苯甲醚分子顺反异构体在S1态和D0态的活性振动主要是甲基转动、面内环的运动和与取代基相关的弯曲振动.间甲基苯甲醚分子的S1态振动光谱、D0态离子光谱以及理论计算均表明这两个转动异构体在D0态的几何构型与S1态的中性几何构型相比有较大改变,取代基与取代基、取代基与苯环间的相互作用强度高低次序为:S0<S1<D0. 展开更多
关键词 间甲基苯甲醚 旋转异构体 振动光谱 阈值电离 离子态光谱
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2,5-二氟苯酚分子之旋转异构物的质量分辨阈值电离光谱(英文)
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作者 吴沛颖 曾圣渊 +1 位作者 蔡青妘 曾文碧 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第4期893-900,共8页
利用共振双光子电离(R2PI)技术和质量分辨阈值电离(MATI)技术来研究2,5-二氟苯酚分子。实验所测得的顺式、反式2,5-二氟苯酚分子电子激发能E_1分别为36448和36743 cm^(-1),绝热电离能分别为71164和71476 cm^(-1)。这两个顺反转动同素异... 利用共振双光子电离(R2PI)技术和质量分辨阈值电离(MATI)技术来研究2,5-二氟苯酚分子。实验所测得的顺式、反式2,5-二氟苯酚分子电子激发能E_1分别为36448和36743 cm^(-1),绝热电离能分别为71164和71476 cm^(-1)。这两个顺反转动同素异构分子在电子激发S_1态与离子D_0态活性振动主要是由于面内环变形和与取代基相关的弯曲振动。分析2,5-二氟苯酚分子的振动光谱、D_0态离子光谱以及理论计算均表明这两个转动异构体在D_0态的几何构型与S_1态的中性几何构型相当相似。 展开更多
关键词 共振双光子电离技术 阈值电离 振动光谱 离子态光谱 2 5-二氟苯酚
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预吸附吡啶增强二甲醚在丝光沸石上羰基化反应的稳定性(英文) 被引量:24
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作者 刘俊龙 薛会福 +4 位作者 黄秀敏 吴培豪 黄信炅 刘尚斌 申文杰 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第7期729-738,共10页
对比研究了二甲醚在氢型丝光沸石和吡啶修饰的氢型丝光沸石上的二甲醚羰基化反应.结果表明,吡啶预吸附大大提高了二甲醚羰基化反应的稳定性,并且在473K反应48h能够保持约30%的乙酸甲酯收率.原位红外光谱和NH3程序升温脱附研究发现,吡啶... 对比研究了二甲醚在氢型丝光沸石和吡啶修饰的氢型丝光沸石上的二甲醚羰基化反应.结果表明,吡啶预吸附大大提高了二甲醚羰基化反应的稳定性,并且在473K反应48h能够保持约30%的乙酸甲酯收率.原位红外光谱和NH3程序升温脱附研究发现,吡啶吸附在12元环内,而8元环内的酸性位基本不受干扰.129Xe核磁共振研究表明,未经修饰的丝光沸石反应后孔道严重堵塞,而吡啶修饰的分子筛反应后孔道基本不变.因此,12元环内酸性位是积炭失活位,吡啶吸附抑制了12元环内积炭的生成,二甲醚羰基化反应能够在8元环内活性位上顺利进行. 展开更多
关键词 二甲醚 羰基化 乙酸甲酯 丝光沸石 吡啶 稳定性
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1-萘酚的紫外共振双光子电离光谱
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作者 张树东 张海芳 曾文碧 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第12期2488-2492,共5页
利用脉冲分子束技术,在305-322nm范围内研究了1-萘酚(1NP)的共振双光子电离(R2PI)光谱.1NP分子存在cis和trans两种旋转异构体,但实验中仅观测到trans异构体的电子振动跃迁光谱,其S1←S0跃迁的(0-0)带头出现在317.90nm(即31456cm-1)位置... 利用脉冲分子束技术,在305-322nm范围内研究了1-萘酚(1NP)的共振双光子电离(R2PI)光谱.1NP分子存在cis和trans两种旋转异构体,但实验中仅观测到trans异构体的电子振动跃迁光谱,其S1←S0跃迁的(0-0)带头出现在317.90nm(即31456cm-1)位置.利用光谱选律及ab initio和密度泛函(DFT)计算,对trans异构体在S1态的振动模进行标识,得出主要对应于对称性为a′的平面内振动模.计算显示,cis异构体在电子基态S0的能量较trans异构体高出439cm-1,而第一激发能却比trans异构体的低1216cm-1,与之相应的实验值分别是220和274cm-1.计算数值与实验结果在能量变化趋势上完全一致.共振双光子电离谱中没有观测到cis异构体的光谱信号,其原因可归结为分子束的有效冷却效应使得处于基态的cis异构体的布居数密度相对trans异构体极低,导致cis光谱信号太小而未能被探测到. 展开更多
关键词 电子激发态 1-萘酚 共振双光子电离 Ab initio计算
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Effect of Parent Internal Excitation on Product State Distribution in Methyl Radical Photodissociation at 212.5nm
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作者 吴国荣 张竟辉 +1 位作者 Steven A.Harich 杨学明 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第2期109-116,共8页
Photodissociation dynamics of the CH3 radical at 212.5 nm excitation has been studied experimentally using the H atom Rydberg tagging time-of-flight method. CH3 radicals are produded by photodissociation of CH3I at 26... Photodissociation dynamics of the CH3 radical at 212.5 nm excitation has been studied experimentally using the H atom Rydberg tagging time-of-flight method. CH3 radicals are produded by photodissociation of CH3I at 266 nm. Translational energy distribution and angular distribution for the CH2 product from CH3 photodissociation at different vibrational levels via the 3s Rydberg state have been measured. From these distributions, product J state distributions are obtained for photodissociation of different vibrationally excited CH3 radicals. The effect of parent vibrational as well as rotational excitation on the dissociation dynamics of CH3 is also investigated in detail. Experimental results in this work show that parent vibrational excitation in the umbrella mode has a significant effect on both rotational excitation and angular distribution of the CH2 product, while parent rotational excitation has obvious effect only on the angular distribution of CH2 product. 展开更多
关键词 High Rydberg state CH3 radical PHOTODISSOCIATION
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Ordered mesoporous carbon supported bifunctional PtM(M=Ru,Fe,Mo)electrocatalysts for a fuel cell anode 被引量:2
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作者 洪锦德 刘子豪 +3 位作者 维拉库玛 吴培豪 刘端祺 刘尚斌 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第1期43-53,共11页
The deposition onto an ordered mesoporous carbon(OMC)support of well dispersed PtM(M = Ru,Fe,Mo)alloy nanoparticles(NPs)were synthesized by a direct replication method using SBA-15 as the hard template,furfuryl ... The deposition onto an ordered mesoporous carbon(OMC)support of well dispersed PtM(M = Ru,Fe,Mo)alloy nanoparticles(NPs)were synthesized by a direct replication method using SBA-15 as the hard template,furfuryl alcohol and trimethylbeneze as the primary carbon sources,and metal acetylacetonate as the alloying metal precursor and secondary carbon source.The physicochemical properties of the PtM-OMC catalysts were characterized by N2 adsorption-desorption,X-ray diffraction,transmission electron microscopy,X-ray absorption near edge structure,and extended X-ray absorption fine structure.The alloy PtM NPs have an average size of 2-3 nm and were well dispersed in the pore channels of the OMC support.The second metal(M)in the PtM NPs was mostly in the reduced state,and formed a typical core(Pt)-shell(M)structure.Cyclic voltammetry measurements showed that these PtM-OMC electrodes had excellent electrocatalytic activities and tolerance to CO poisoning during the methanol oxidation reaction,which surpassed those of typical activated carbon-supported PtRu catalysts.In particular,the PtFe-OMC catalyst,which exhibited the best performance,can be a practical anodic electrocatalyst in direct methanol fuel cells due to its superior stability,excellent CO tolerance,and low production cost. 展开更多
关键词 Ordered mesoporous carbon Platinum-based electrocatalysts Methanol oxidation reaction X-ray absorption spectroscopy Core-shell alloy nanoparticles Carbon monoxide-stripping VOLTAMMETRY Fuel cells
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激光诱导击穿光谱法测定痕量金属元素 被引量:3
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作者 LIN King-Chuen HUANG Jer-shing 《冶金分析》 CAS CSCD 北大核心 2009年第6期7-16,共10页
基于等离子体诱导的电流归一化,开发了一种相关方法分析由电喷雾离子化电针产生的试样液滴。研究发现时间分辨诱导击穿(LIB)光谱发射的强度与以单激发为基础同时检测的电流强度呈线性相关。即使基质盐度增至2 000 mg/L,碱金属元素分析... 基于等离子体诱导的电流归一化,开发了一种相关方法分析由电喷雾离子化电针产生的试样液滴。研究发现时间分辨诱导击穿(LIB)光谱发射的强度与以单激发为基础同时检测的电流强度呈线性相关。即使基质盐度增至2 000 mg/L,碱金属元素分析所得检出限(LOD)仍可小于1 mg/L。电流归一化法可降低信号波动,并能使基体效应引起的干扰最小化。利用本方法得到的钠元素的检出限比激光诱导击穿/背景法(LIB/背景)得到的结果好20倍。考察了两种归一化方法中的冲击激光能量的影响,结果显示,激光能量在严格限制的小范围变化时,背景归一化才有线性相关关系。当用双线比来说明等离子体温度时,它的线性特征才有显著改善。结合用流动注射系统进行预浓缩和基体分离,激光诱导击穿光谱可以分析铝盐液滴,检出限可以达到1.5 mg/L,几乎比未进行预浓缩时低一个数量级,而线性动态范围要高于两个数量级。 展开更多
关键词 激光诱导击穿光谱 痕量元素 预富集 流动注射系统
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黄良平教授荣退纪念专辑 编者序
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作者 刘尚斌 丁尚武 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2010年第3期I0004-I0006,共3页
关键词 《波谱学杂志》 编者 专辑 大学化学
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