含铂族金属铁合金碱焙烧脱硅预处理研究

针对含铂族金属铁合金结构复杂、难以溶解的问题,开展碱焙烧脱硅预处理研究以破坏稳定致密的合金结构。经试验验证,适宜的焙烧条件为:碱料质量比1.4、焙烧温度600℃、焙烧时间2.0 h,此条件下合金相完全分解,转化为NaFeO_(2)和Na_(4)SiO_(4),Na_(4)SiO_(4)经水浸脱除,所得水浸渣中硅含量降至0.84%。脱硅预处理后物料结构疏松、活性较高,易于酸溶除铁,有利于铂族金属精炼回收。

Au-20Sn贵金属钎料箔材的制备及性能研究

采用多层复合及扩散合金化工艺制备Au-20Sn贵金属钎料箔材,研究箔材的化学成分、熔化特性、力学性能、物相组成、组织形貌和微区成分,并采用真空钎焊工艺对所制备钎料箔材的钎焊性能进行研究。结果表明,采用多层复合及扩散合金化工艺制备的Au-20Sn钎料箔材脆性明显改善,能够在室温下冷冲裁加工成特定尺寸的预成型焊片;钎料箔材的化学成分和杂质含量符合设计要求,显微组织由连续且均匀分布的(AuSn)和(Au5Sn)两相组成;钎料熔程仅为3.1℃,在铜基材上润湿性和铺展性良好,钎焊铜接头力学性能较好。

取代基位置对2,4-二苯基吡啶类铱磷光配合物光物理性能的影响

铱磷光配合物具有高的发光效率、良好的热稳定性和发光颜色容易调节等优势,在有机发光二极管(OLED)、电化学发光池(LEC)、光催化、肿瘤诊断和传感器等领域有着重要的应用前景,是综合性能最优的电致磷光配合物。其颜色调控主要通过改变主配体和辅助配体的化学结构来实现,如通过改变配体的共轭程度、在配体上引入具有不同供/吸电子能力的取代基、在不同位置引入相同的取代基等方式可以实现发光颜色的调节,其中取代基的位置对铱磷光配合物光物理性能影响的研究较少。研究甲基处于不同取代位置对铱磷光配合物光物理性能的影响,以甲基处于2位和4位或3位和5位的2,4-二苯基吡啶为主配体、2,2,6,6-四甲基庚二酮为辅助配体,合成出2个新的铱磷光配合物(2,4-2Me-dppy)_(2)Ir(tmd)和(3,5-2Me-dppy)_(2)Ir(tmd)。通过元素分析、核磁共振谱和单晶X射线衍射等测试了配合物的组成和空间结构,两个配合物均呈稍微扭曲的八面体构型,空间群分别为C 12/c 1和P-1,晶系分别为单斜和三斜;通过热重分析研究了配合物的热稳定性,两个配合物均具有较好的热稳定性,热分解温度分别为307和318℃;通过紫外可见光谱和光致发光光谱研究了配合物的光物理性能,两个配合物在溶液中发射波长分别为545和572 nm,溶液中量子产率分别为70%和92%。进一步探讨了取代基位置对铱磷光配合物光物理性能的影响,研究发现:甲基所处的位置对2,4-二苯基吡啶类铱磷光配合物的发光颜色和发射波长有着显著的影响。与甲基处于2位和4位得到的铱磷光配合物相比,甲基处于3位和5位时得到的铱配合物的发射波长产生了明显的红移,为纯正的黄光发射,是一种潜在的黄光材料,并有望在OLED照明中得到应用。

铁捕集法从失效铝基催化剂中富集铂的研究

进行了从失效铝基丙烷脱氢催化剂中回收铂的研究,采用火法熔炼铁捕集法实现铂的高效富集。重点研究了在熔炼温度为1400℃的条件下,熔炼时间、捕集剂(磁铁矿)用量、造渣剂(CaO、SiO_(2))用量、助熔剂(Na_(2)CO_(3)、硼砂)用量对铂回收率的影响。结果表明,在熔炼温度1400℃,熔炼时间4 h,加入质量为失效催化剂60%的磁铁矿、50%的CaO、35%的SiO_(2)、30%的Na_(2)CO_(3)、60%硼砂的条件下,铂平均回收率为99.31%。

银铜侧向复合材料界面结合机理分析

本文采用“包覆锭坯+扩散烧结+冷轧复合”联合工艺制备了银铜侧向复合带材,利用金相显微镜(OM)、扫描电镜(SEM)和能谱仪(EDS)观察分析银铜复合界面结构和元素分布,并分析其银铜复合界面的结合机理。结果表明,银铜复合界面形成过程为:1)银铜接触界面处凹凸不平的表面在轧制力的作用下相互咬合,形成机械结合界面;2)接触面在轧制力的作用下,银铜表面氧化膜破裂,新鲜表面质点间在轧制变形热的作用下产生原子结合;3)在扩散烧结过程中,银铜界面处的原子在高温作用下被激活,银铜原子相互扩散,在界面处发生银铜共晶反应形成液相金属层,随着烧结时间的延长,其共晶反应液相层厚度逐渐增加,随后冷凝结晶,使银铜实现侧向冶金结合。4)在后续中间退火过程中,共晶层与两侧的铜、银基体相互扩散,铜、银原子向更深的方向逐渐扩散,在靠近共晶层铜侧和银侧逐步形成固溶体层,使银与铜的结合强度进一步提高。银铜侧向复合界面结合机理包含机械咬合结合、接触共晶反应自钎焊结合和原子扩散结合3种,复合界面结合强度较好,剪切强度达220 MPa。

Pt-Pd-Ni体系相图与热力学研究进展

铂基催化剂具有活性高、选择性好、电化学稳定性佳等优点,在工业催化和燃料电池领域具有非常重要的地位。然而,由于成本较高、可用性较低限制了其实际发展。因此,有必要优化铂基催化剂的利用率,设计低成本和高稳定性的铂基催化剂。本研究首先介绍了在燃料电池催化剂领域具有应用前景的Pt-Pd-Ni系合金电催化剂的发展和研究现状,然后详细介绍了Pt-Pd-Ni体系的三个二元系相图与热力学评估数据和研究进展,并对Pt-Pd-Ni三元系的一些实验研究进展和今后的研究工作提出展望,对不同相结构对催化性能的影响进行了分析和讨论。通过Pt-Pd-Ni系相图和相结构等的研究将为燃料电池用新型贵金属合金催化材料的设计及工业应用奠定理论和实验基础。

一种二氯苯基钌(Ⅱ)二聚体的批量制备方法

以水合三氯化钌、1,3-环己二烯或1,4-环己二烯为原料,在乙醇和蒸馏水或乙醇的混合溶剂中,搅拌反应,过滤,洗涤,干燥,获得二氯苯基钌(Ⅱ)二聚体,产率为97%。对产品的表征结果证实得到了目标产物。制备方法操作简单、产率高,成本低,可实现批量生产。

连续SiC纤维表面铂涂层的制备及抗氧化性研究

采用金属有机化合物化学气相沉积法(MOCVD)在连续SiC纤维表面沉积了约0.8μm厚的Pt涂层,用扫描电镜对涂层的形貌进行观察,用EDS能谱和XRD对涂层的成分进行了分析,并对沉积涂层后的纤维在不同温度和时间下的抗氧化性能进行了测试。结果表明,制备得到的铂涂层光滑致密,与纤维结合牢固,有效弥补了纤维表面缺陷;对沉积涂层后的纤维进行力学表征和抗氧化测试,发现铂涂层不仅增加了SiC纤维的抗拉强度,而且经700~1400℃氧化1h后纤维的抗氧化性能大幅提高。

AgCu系电接触材料研究进展

银铜系电接触材料作为银基电接触材料的一大重要门类在电接触材料行业中因其卓越的电导率、耐磨性、抗熔焊性和广泛应用而占据重要地位。本文对Ag CuNi、AgCuV、AgCuO合金系列以及Ag Cu/LSCO等银铜系电接触材料的性能特点、制备工艺和研究现状进行了归纳和阐述。分析了银铜系电接触材料研究中存在的问题,并展望了发展趋势。

硅氢加成反应用均相铂催化剂研究进展

有机硅化合物和以其为基础的有机硅材料兼备了无机材料和有机材料的独特结构和性能,在国防军工、工农业生产、高新技术、医药卫生和日常生活中均有着重要的应用。硅氢加成反应是有机硅化学反应中最重要的反应类型之一。本文综述了硅氢加成反应用铂(Pt)催化剂的Chalk-Harrod机理及其修正机理的研究动向及发展现状,进一步对铂(Pt)催化剂,如Speier催化剂、Karstedt催化剂、其他铂(Pt)配合物催化剂等均相催化剂的研究进展及优缺点进行了评述,展望了硅氢加成反应中均相铂催化剂的发展方向。

硫酸铁-硫酸体系直接浸出低锍的工艺研究

针对低锍火法吹炼工艺中有价金属元素挥发导致损失及产生烟气污染环境的不足,研究了硫酸铁-硫酸体系直接浸出低锍,对贵金属的富集倍数进行了研究,并对浸出的条件进行了条件优化。在硫酸铁浓度0.25 mol/L、硫酸浓度1.25 mol/L、80℃浸出2 h的最佳条件下,铁、镍浸出率分别为98.47%、97.06%。该工艺将低锍中的硫元素转化为硫酸盐和单质硫,避免了有害气体的产生,同时能够很好的将铜、贵金属与其他金属元素分离,为后续金属回收提供了基础。

新型吡啶甲酸类铱磷光材料的合成、晶体结构及性能

铱磷光材料由于发光效率高、热稳定性好、发光颜色易调控等优点,成为目前综合性能最优异的有机电致发光材料。Ir(C^N)2(L^X)型铱磷光配合物是最为重要的一类铱磷光发光材料,通过调控配体的化学结构,如引入供/吸电子基团、增大共轭程度等来达到改变发光颜色、发射波长和性能等目的。本工作从辅助配体着手,选用N^O型的吡啶甲酸衍生物为辅助配体,通过不同性质的基团对其结构进行调控;分别以3-三氟甲基-2-吡啶甲酸(Tricid)和异喹啉-1-甲酸(Qicid)为辅助配体,以2-(2,4-二氟苯基)-5-甲基吡啶(Medfppy)为主配体,设计合成出两种吡啶甲酸类铱磷光材料Ir1和Ir2。通过核磁共振谱、质谱和单晶X射线衍射等测试手段表征了它们的组成和化学结构,并确定了Ir1和Ir2的晶体结构,Ir1为单斜晶系,P2_(1)/c空间群;Ir2为三斜晶系,P-1空间群,均呈现出稍微扭曲的八面体构型;通过热重分析测试了材料的热稳定性,Ir1和Ir2的热分解温度分别为319℃和364℃;通过紫外-可见光谱和光致发光光谱研究了材料的光物理性能,Ir1和Ir2在二氯甲烷溶液中的最大发射波长分别为582 nm和607 nm;通过循环伏安法测试了材料的电化学性质,并计算得到材料的HOMO-LUMO能级。研究结果表明:与吡啶甲酸(Pic)上引入吸电子基团(-CF_(3))相比,增大共轭程度对铱磷光材料的发射波长作用程度较大;增大共轭程度不仅使配合物的最大发射波长产生了红移,还提高了材料的热稳定性,对设计新型的铱磷光材料具有一定的借鉴意义。

电化学镀铂主盐在涡轮叶片Pt/Al涂层上的应用

电化学镀铂制备的Pt/Al涂层是延长涡轮叶片热端部件使用寿命的最重要技术,其中铂配合物是铂镀层中铂的来源,铂配合物的化学结构和理化性质直接影响电化学镀铂工艺,本文通过综述氯铂酸盐、磷酸氢四氨合铂、二亚硝基二氨合铂、羟铂酸钾、硫酸二亚硝基铂酸钾等5类常见铂配合物的化学结构、理化性质及其作为电化学镀铂主盐在铂镀层上的应用,以期对铂配合物的化学结构和理化性质与铂镀层的性能之间的影响关系有深入的理解,特别关注获得的铂镀层在热障涂层上的应用。

一种联吡啶类铱配合物的合成及表征

本文以2-(4-叔丁基苯基)吡啶作为环金属主配体,2,2'-联吡啶为N^N辅助配体,六氟磷酸根为抗衡离子,成功合成了一种联吡啶铱配合物(2,2'-联吡啶)双[2-(4-叔丁基苯基)吡啶]铱(Ⅲ)六氟磷酸盐([Ir(dtbuppy)_(2)(bpy)]PF_(6),dtbuppy=2-(2,4-叔丁基苯基)吡啶,bpy=2,2'-联吡啶),通过多元化的表征技术验证了其化学结构。随后,利用紫外-可见光吸收光谱分析法与光致发光光谱测量技术,深入探究了其光物理特性。测试结果显示,在常温条件下,当该物质溶解于二氯甲烷中时,其最大发射波长位于573nm处,展现出鲜明的黄色光发射特性,这一特性预示着它在有机发光二极管(OLED)器件领域的潜在应用价值显著。

两种联吡啶钌配合物的合成及性能

钌配合物凭借其独特的光物理和光化学特性,在光氧化还原催化、细胞成像、有机发光二极管(OLEDs)和染料敏化太阳能电池(DSSCs)等重要领域表现出广泛的应用前景。目前,关于5,5'-二(三氟甲基)-2,2'-联吡啶(CF_(3)-bpy)配体的异质钌配合物研究较少。本文以2,2-联吡啶和5,5-三氟甲基取代的联吡啶为第一配体,以壬烷取代联吡啶为第二配体,成功合成出两种异质钌配合物。通过核磁共振氢谱和红外光谱表征了配合物的结构,通过紫外可见光谱、光致发光光谱和循环伏安曲线研究了配合物的光物理和电化学性质,探索了三氟甲基取代对配合物光物理性能的影响。结果表明,三氟甲基的引入使钌配合物在450 nm附近出现额外不同的吸收带,对应于不同配体与钌金属中心间的电荷转移的MLCT态。同时,配合物的光致发光强度明显降低,最大发射波长红移了50 nm,表明三氟甲基修饰使配合物^(3)MLCT态能显著改变,对配合物发光性能有重要影响。两种配合物具有相似的电化学性质,但引入三氟甲基会使钌配合物的氧化电位更正。

纯银溅射靶材的制备、微观结构及溅射成膜研究

银薄膜作为高新技术领域极具潜力的新材料,在现代工业中得到了广泛的应用。以银靶为源材料的磁控溅射已成为制备银薄膜的常用方法。本研究比较了冷轧状态和退火状态下Ag靶的溅射性能,探讨了Ag靶与Ag薄膜之间的关系。结果表明:冷轧变形量为83.33%后进行600℃退火可以有效提高Ag{110}的织构密度。冷轧态和退火态Ag靶具有相似的沉积速率。两种Ag薄膜的电阻率均随溅射时间的延长而降低。在溅射时间相同的情况下,退火态Ag靶溅射的Ag薄膜电阻率低于冷轧态Ag靶溅射的Ag薄膜。退火态Ag靶组织均匀,溅射后溅射跑道较浅。

羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物的合成、表征及催化性能

以羧酸铑(Ⅱ)为母体,吡啶-2-基(吡啶-4-基)甲酮(24ma)为轴向配体,合成了4种新型羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物,且成功培养出化合物单晶。使用^(1)HNMR、^(13)CNMR、MS、IR和X-单晶射线衍射对其结构进行表征,讨论了取代基和轴向配体对分子结构的影响,并初步测试了它们对美罗培南类化合物合成反应的催化性能。结果表明,与母体分子羧酸铑(Ⅱ)相比,所选定的羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物因在反应体系中溶解度较差、配体不易解离等原因,导致催化合成美罗培南类化合物的产率不高。

阳极氧化处理对AuAl_(2)相合金的耐腐蚀性能影响

分别以不同pH值的草酸溶液为电解液,采用直流电源恒电压模式,在不同电压、氧化时间和温度下对AuAl_(2)相合金进行阳极氧化处理,并对各样品的表面形貌进行观察分析,同时使用电化学工作站检测其耐腐蚀性能。结果表明,合金的表面形成了氧化铝与少量的金,改善合金的耐腐蚀性能,得到最优工艺为:电解液为pH值为1的草酸溶液,电压为5V,氧化时间为120 s,氧化温度为35℃。

黄麻粉表面改性条件优化及其对Pd(Ⅱ)吸附行为的研究

生物基材料是吸附绿色、高效回收钯的重要手段,但是,如何提升生物基吸附材料的吸附量是该技术能否成功应用的关键。本研究利用聚乙烯亚胺(PEI)对黄麻粉(UJT)进行了表面改性条件优化和机理的研究。研究结果表明,黄麻表面改性最优条件为:PEI和戊二醛(GA)添加量分别为(w/V)7%,1.5%时,改性黄麻粉(MJT)对Pd(Ⅱ)的理论吸附量最大(687.01 mg/g),是UJT的4.26倍;改性前后黄麻对Pd(Ⅱ)的吸附均符合Langmuir等温吸附模型和拟二级动力学模型。相比UJT,MJT的N元素质量分数提高了3.49倍,显示出PEI改性引入的亚氨基(=N-)在提升吸附性能中起关键作用,为植物材料在铂族金属吸附回收产业化方面奠定了理论基础。

钯催化环加成反应构建中环化合物的研究进展

中环化合物(7—11元环)广泛存在于许多天然产物及药物等功能分子之中,这些分子因具有优异的生物活性及特殊的骨架结构等优点,展现出极其重要的药用价值,如常见的抗癌药物紫杉醇、抗菌药物Spiroxin A等。同时,这类化合物也对化学、医药以及材料等诸多领域产生了深远的影响。但受动力学和热力学因素影响,中环化合物的高效构建依然是一个严峻的挑战。在科研工作者们的不懈努力下,近年来发展出多个新型环加成反应催化体系,其中钯催化环加成反应凭借高效、高选择性和原子经济性等优点在该领域得到了迅猛发展。本文详细介绍了近五年国内外有关钯催化环加成反应构建中环化合物研究的最新进展,旨在为该领域的发展提供一定的帮助。