植物生长调节剂对番茄产量和品质的影响及膳食摄入风险评估

目的明确不同植物生长调节剂赤霉酸、2,4-滴和噻苯隆对番茄产量和品质的影响,掌握它们在番茄中的残留情况以及对不同人群的膳食摄入风险。方法在番茄花期施用植物生长调节剂赤霉酸、2,4滴和噻苯隆各1次,正常成熟期采摘,分析不同植物生长调节剂处理对番茄产量和品质的影响及残留情况,整合两年的番茄市场监测数据,利用农药残留专家联席会议农药急性膳食风险摄入量计算法和@risk定量风险评估软件,对番茄中3种植物生长调节剂残留在我国不同人群中的膳食摄入风险进行评估。结果 3种植物生长调节剂均可显著提高番茄的产量和品质(P<0.05),其中噻苯隆效果最显著,且产品中相应植物生长调节剂残留量较低,平均值0.0042~0.0058 mg/kg;3种植物生长调节剂在市场监测的300个样品中均有检出,总检出率9.33%,检出平均值0.034~0.069mg/kg;番茄中赤霉酸、 2,4-滴和噻苯隆残留的短期膳食摄入量在0.00104~0.00658mg/kgbw/d,仅占相应每日急性参考剂量的0.60%~7.24%,急性风险较低。结论在番茄花期施用赤霉酸、2,4-滴或噻苯隆可显著提高番茄的产量和品质,且产品中残留量低,番茄中3种植调剂残留在不同人群中的膳食摄入风险均很低,在可接受范围内。

云南优势水果中植物生长调节剂残留的膳食摄入与风险评估

目的明确水果中植物生长调节剂残留的风险,对水果中植物生长调节剂(plant growth regulator,PGR)残留量实行监测并进行风险评估。方法整合3年的市场监测数据,利用农药残留专家联席会议农药急性膳食风险摄入量计算方法和@risk定量风险评估专用软件,对我国各类人群水果中植物生长调节剂残留膳食摄入风险进行评估。结果 4种水果中均有植物生长调节剂检出,总检出率为17.50%,香蕉的检出率最高,为23.33%,共有6种PGR成分被检出,分别为氯吡脲、赤霉素、噻苯隆、2,4-滴、多效唑和乙烯利,检出率为1.04%～8.96%,乙烯利最高;短期膳食摄入结果显示, 4个水果品种消费带来的有检出PGR残留短期膳食摄入量在0.468～32.65μg/kg bw/d,仅占其ARfD的0.38%～65.29%,均小于100%。结论植物生长调节剂残留膳食摄入风险虽在不同水果品种、不同风险因子和不同人群之间有差异,但整体风险水平均在可接受范围内。

乙酰丙酮分光光度法测定蔬菜甲醛含量及风险评估

【目的】建立蔬菜中甲醛含量测定的快速方法,明确蔬菜中甲醛的残留情况,掌握蔬菜中甲醛含量对人群的膳食暴露风险。【方法】采用单因素试验优化关键实验条件,建立蔬菜中甲醛含量测定的乙酰丙酮分光光度法,分析383个蔬菜样品中的甲醛含量,利用点评估的方法结合膳食数据对蔬菜中甲醛的暴露风险进行评估。【结果】乙酰丙酮分光光度法测定蔬菜中甲醛含量的检出限和定量限分别为0.45、1.5 mg/kg,在1.5、7.5、15 mg/kg添加水平下,回收率在86.33%~92.40%,相对标准偏差为2.23%~4.21%;不同蔬菜中甲醛的检出率为5.00%~72.73%,总检出率为26.37%,不同蔬菜的检出平均值在0.47~1.67 mg/kg;不同蔬菜中甲醛含量对一般人群的膳食暴露水平为0.0019~0.068 mg/kg (bw/d),安全限值(MOS)为14.1~289.8,蔬菜中甲醛含量对不同人群的膳食暴露水平为0.0060~0.15 mg/kg (bw/d),MOS在10.1~33.3,所有评估的MOS均大于1。【结论】乙酰丙酮分光光度法能快速测定蔬菜中的甲醛含量,方法操作简便,灵敏度高;蔬菜中甲醛残留量的膳食摄入风险较低,在可接受范围内。

滇红茶加工过程中氟虫腈及其代谢物降解规律分析及膳食暴露评估

为了探究滇红茶加工过程中氟虫腈及其代谢物的残留降解变化规律以及膳食暴露风险,本研究首先利用超高效液相色谱-串联质谱,TPT净化小柱,建立了滇红茶中氟虫腈及其代谢物的高灵敏度快速测定方法,在负离子MRM监测模式下,氟虫腈及其代谢物在0.5~100μg/mL浓度范围内线性关系良好,最低检出限为0.4μg/kg,不同添加浓度下的平均回收率范围为84.4%~95.5%,达到痕量检测的要求;通过在滇红茶鲜叶上喷洒氟虫腈及其代谢物,采摘后模拟滇红茶加工过程,对滇红茶加工的主要步骤取样并测定氟虫腈及其代谢物含量,结果表明,氟虫腈及其代谢物含量在滇红茶加工过程中不断降低,揉捻和干燥两个步骤可引起氟虫腈及其代谢物大量降解,降解率范围分别为37.5%~41.2%和65.1%~70.1%;HQ计算结果表明,氟虫腈及其代谢物的膳食暴露风险较低,而总危害指数HI大于1,膳食暴露风险不可接受。目前氟虫腈及其代谢物已在茶叶中禁止使用,4种农药同时使用的可能性较小,但应引起重视。

胶体金免疫层析法快速检测蔬菜中3种农药残留

基于胶体金免疫层析原理研制吡虫啉、丙溴磷及克百威快速检测试纸条,评价其在大蒜、白菜检测中的应用效果。采用柠檬酸三钠还原法制备胶体金,用胶体金颗粒标记吡虫啉、丙溴磷及克百威单克隆抗体作为检测探针,以硝酸纤维素膜为固相载体,包被吡虫啉-BSA、丙溴磷-BSA及克百威-BSA偶联物为检测线,羊抗鼠IgG抗体为质控线,制备胶体金免疫层析试纸条,并对金标抗体用量、标记抗体浓度、检测线包被浓度等参数条件进行优化,评价试纸条的灵敏度、特异性、稳定性和准确性。以大蒜、白菜为对象,优化了样品前处理方法,并对这2种蔬菜样品进行阴性检测及添加标准品农药检测。结果表明,优化后的工艺参数中吡虫啉、丙溴磷、克百威的最适标记抗体质量浓度分别为9.6、8.4、9.6μg/mL,抗原的包被质量浓度均是0.3 mg/mL,检测用时约15 min。吡虫啉、丙溴磷及克百威的检出限分别为20、3000、20 ng/mL,符合国标对2种蔬菜的限量规定。检测与吡虫啉、丙溴磷及克百威功能和结构相似的其他药物时无交叉反应,特异性较好。克百威和吡虫啉农药的最适提取剂分别为4 mL乙酸乙酯和4 mL甲醇,样品用量均为2 g,上清液3 mL;丙溴磷农药的最适提取剂是9 mL乙酸乙酯,样品用量3 g,上清液8 mL,上清液用氮气吹干。50份蔬菜阴性样品和加标样品的检测结果显示,假阳性率为6%,假阴性率为0。可见,研制的试纸条适用于大蒜、白菜现场快速检测以及基层实验室中大量样本的筛查,可为大蒜、白菜中农药残留控制提供有效监管手段。

QuEChERS-三重四极杆串联质谱测定柑橘中农药基质效应的方法研究

【目的】针对柑橘中常用的农药,采用QuEChERS方法和超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱,系统研究了其测定过程中的基质效应。【方法】柑橘样品利用乙酸-乙腈溶液(V∶V=1∶99)提取、GCB净化,采用甲醇-0.1%甲酸水溶液(含1 mmol·L^(-1)乙酸铵)作为流动相,正离子多反应监测(MRM)模式,基质外标法定量,可以有效地减弱基质效应。【结果】10种农药在柑橘中主要是以基质抑制为主,其基质效应范围为-18%~4%,在0.1~100 ng·mL^(-1)内线性关系良好,相关系数(r)大于0.999,检出限为0.08~0.30μg·kg^(-1),回收率为70.5%~102%,相对标准偏差(RSD)为3.32%~5.76%。【结论】该方法快速简便、净化效果好,适合柑橘中常见农药的快速测定。

超高效液相色谱-串联质谱法测定热带水果中杀虫双残留

采用改进的QuEChERS方法,结合超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS),建立了热带水果中杀虫双残留的测定方法。热带水果经含1%(v/v)乙酸的乙腈溶液二次提取,200 mg N-丙基乙二胺(PSA)、100 mg C18、300 mg MgSO4和500 mg柠檬酸氢二钠净化。采用CAPCELL CORE PC亲水色谱柱进行分离,在负离子多反应监测(MRM)模式下检测,外标法定量。结果表明,杀虫双在0. 1～10. 0μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)为0. 999 3,检出限和定量限分别为0. 015μg/kg和0. 05μg/kg,加标回收率为81. 0%～88. 3%,相对标准偏差(RSD)为3. 9%～6. 2%。该法净化效果好,灵敏度高,适于热带水果中杀虫双残留的快速定性和定量分析。

QuEChERS-超高效液相色谱-三重四极杆质谱测定野生食用菌中尼古丁

云南省拥有大量的野生食用菌资源,其中内源性的尼古丁近年来受到了广泛的关注。该研究以野生食用菌为研究对象,将QuEChERS方法进行改进,优化了提取溶剂、净化条件等,并针对尼古丁在超高效液相色谱不同流动相条件下的色谱行为进行优化,结合三重四极杆质谱仪,建立了测定野生食用菌中尼古丁的高效、快速、高灵敏的方法。结果表明,氨水-乙腈(6∶94, v/v)混合溶液能够较好地提取野生食用菌中的尼古丁,提取溶液经石墨化碳黑(GCB)和N-丙基乙二胺(PSA)混合填料净化后,利用0.1%(体积分数)氨水溶液和乙腈作为流动相,正离子多反应监测(MRM)模式下,得到的尼古丁色谱峰形较好,响应较高。尼古丁在0.05～50.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r^2)为0.999 9,定量限为0.2μg/kg,检出限为0.05μg/kg。3个加标浓度下的平均回收率为86.3%～96.4%,相对标准偏差为4.4%～6.3%。该方法的灵敏度和回收率均符合食用菌产业中尼古丁的快速测定要求。

毛叶枣中多菌灵、吡虫啉和啶虫脒消解动态研究

采用超高效液相色谱—串联质谱,研究了多菌灵、吡虫啉和啶虫脒在毛叶枣中的消解动态和最终残留量。毛叶枣样品经乙腈提取,低温冷冻液萃取后,采用正离子多反应监测模式(MRM)测定,结果表明:在0.1~10μg/L范围内,3种农药的线性关系良好,检出限为0.06μg/kg,定量限为0.20μg/kg,回收率范围为89.1%~97.0%,相对标准偏差为5.3%~6.9%。田间试验结果表明,多菌灵、吡虫啉和啶虫脒在毛叶枣中的消解半衰期分别为3.2、3.3、2.8d,最终残留试验结果表明,在毛叶枣采收期时3种农药均有低含量检出,表明3种农药在毛叶枣上的残留时期较长,喷施时需控制好喷施浓度和间隔期。

QuEChERS结合超高效液相色谱-串联质谱法测定咖啡中丙烯酰胺

采用改进的QuEChERS方法,结合超高效液相色谱-串联质谱法,建立了咖啡中丙烯酰胺的快速提取净化和测定方法。咖啡样品经正己烷除脂,以K4[Fe(CN)6]溶液提取丙烯酰胺后,用硅藻土和石墨化碳黑(GCB)净化,经CAPCELL CORE PC色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm)分离,以乙腈-0.1%甲酸水溶液(含1 mmol/L NH4Ac)为流动相,等度洗脱;质谱采用正离子多反应监测(MRM)模式,内标法定量。结果表明,丙烯酰胺在0.01~10.0μg/mL浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)为0.9996,检出限为0.05 mg/kg,定量限为0.15 mg/kg,回收率范围为73.6%~81.3%,相对标准偏差范围为4.7%~6.7%。

毛兰素纯度标准样品的研制

分别采用质量平衡法和定量核磁法两种不同原理定值方法对毛兰素标准样品进行纯度定值,利用高效液相色谱对毛兰素标准样品的均匀性和稳定性进行考察,并对毛兰素标准样品研制过程中的不确定度进行评定。结果表明,毛兰素标准样品的定值结果为99.4%,其扩展不确定度为0.6%(k=2),毛兰素标准样品的量值准确、均匀性和稳定性符合二级标准物质技术要求。

环境中毒死蜱的酶联免疫分析方法研究

【目的】毒死蜱广泛使用及具有较好的稳定性,在很多地区的环境介质中均已检测到其残留。为实现土壤、水等环境基质中毒死蜱残留的现场监测,保障环境质量安全,研究采用酶联免疫法快速检测环境中的毒死蜱。【方法】以抗原抗体的特异性结合为原理,建立间接竞争ELISA酶联免疫检测环境中的毒死蜱。对试验条件进行优化,研究方法的灵敏度、交叉反应及有机溶剂对抗体的影响等。【结果】在最优条件下,毒死蜱质量浓度对数与吸光度值呈线性关系,回归方程为B/B_(0)=-24.87 logC+97.55,相关系数R^(2)>0.99,毒死蜱的IC_(50)=81.65μg/L,检出限IC_(20)为5.1μg/L。根据不同的基质选择合适的前处理方法并进行验证,毒死蜱回收率在70%~115%之间,相对偏差在11%以内;方法的精密度相对偏差均小于10%,与气相色谱法比对证明方法的准确性。在180 d内试剂盒储存于4℃或-20℃下均不影响检测效果。【结论】建立的间接竞争ELISA酶联免疫法具有一定的特异性、稳定性和精确性,可应用于检测不同类型的土壤及水样中的毒死蜱,能够实现快速、灵敏的毒死蜱农药残留检测。