QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法测定稻田水产品中二甲戊灵残留

建立了QuEChERS一种分散型固相萃取(QuEChERS)与高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)联用测定水产品中二甲戊灵的方法。样品采用含0.1%(体积分数)甲酸的乙酸乙酯提取,提取液经0.6 g聚苯乙烯-二乙烯基苯和0.2 g乙二胺-N-丙基硅烷分散固相萃取净化,40℃下氮吹浓缩近干,加入乙腈1.0 mL复溶,经0.22μm滤膜过滤,高效液相色谱-串联质谱测定。目标化合物采用Kinetex C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.6μm)分离,采用乙腈和0.1%(体积分数)甲酸水溶液进行梯度洗脱,在电喷雾离子源(ESI)、选择反应监测(SRM)模式下进行测定,基质匹配内标法定性定量。结果表明,目标物在2~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9995,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.5μg/kg和1.0μg/kg。以鲤鱼、克氏原螯虾和中华鳖为样品基质,在3个不同的添加水平下,二甲戊灵的平均回收率为78.9%~110.6%,RSD为3.8%~6.8%。该方法具有快速、准确度与灵敏度高的优点,满足稻田水产品中二甲戊灵的残留检测需求。

超高效液相色谱-串联质谱法测定水体和底泥中的阿维菌素和伊维菌素

为建立超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)同时测定水产养殖环境(水体及底泥)中阿维菌素和伊维菌素的检测方法。先采用HLB固相萃取柱富集和净化水样,采用PSA和C18吸附剂净化底泥样品;样品中的目标物采用Phenomenex Kinetex C18色谱柱分离,以5 mmol/L乙酸铵水溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源(ESI)、正离子扫描和多反应监测(MRM)模式下进行测定,外标法定量。在最优实验条件下,阿维菌素和伊维菌素在7.5 min内完成色谱分离分析,目标物在1~100μg·L^(-1)范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995。空白水样在0.05,0.50,2.5和5.0μg·L^(-1)共4个添加水平下的回收率为71.6%~88.2%,相对标准偏差(RSD,n=6)在1.51%~8.81%,方法检出限(LOD)为0.02μg·L^(-1),方法定量限(LOQ)为0.05μg·L^(-1);空白底泥在1.0,10.0,50.0和100.0 ng·g^(-1)共4个添加水平下的回收率为75.3%~96.4%,RSD值(n=6)为3.45%~8.99%,LOD值为0.3 ng·g^(-1),LOQ值为1.0 ng·g^(-1)。该方法灵敏度高,重现性好,操作快速简便,适用于水产养殖环境(水体和底泥)中阿维菌素和伊维菌素的分析检测。

分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中5种硝基咪唑类和6种苯二氮卓类药物

建立了分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中5种硝基咪唑类和6种苯二氮卓类药物残留的方法。样品用1%(v/v)氨水乙腈提取,提取液经十八烷基键合硅胶(C18)和N-丙基乙二胺(PSA)吸附剂净化,在45℃下用氮气吹至近干,用1 mL甲醇-水(1∶9,v/v)溶液复溶,过0.22μm尼龙-66滤膜后用超高效液相色谱-串联质谱测定。目标化合物采用Kinetex F5色谱柱(100 mm×3.0 mm,2.6μm)分离,以0.1%(v/v)甲酸水溶液和甲醇作为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源(ESI)、正离子扫描和多反应监测(MRM)模式下进行测定,基质匹配外标法定量。结果表明,5种硝基咪唑类和6种苯二氮卓类药物在8.5 min内完成色谱分离分析,目标物在0.5~20μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.995,检出限和定量限分别为0.2~0.5μg/kg和0.5~1.0μg/kg。以草鱼、对虾和大黄鱼为样品基质,在3个不同的添加水平下,5种硝基咪唑类和6种苯二氮卓类药物的平均回收率为73.2%~110.6%,相对标准偏差(RSD)小于15%。本研究建立的方法具有简单、快速、灵敏度高和成本低等优势,可用于水产品中5种硝基咪唑类和6种苯二氮卓类药物的快速检测。该方法的建立为我国水产品质量安全相关监管部门同时监控水产品中硝基咪唑类和苯二氮卓类药物残留提供了技术支持。

盐析辅助液液萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定渔业水体中的7种喹诺酮类抗生素

利用盐析辅助液液萃取(SALLE)/高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)建立了测定渔业水体中环丙沙星等7种喹诺酮类抗生素的分析方法。水样用乙腈提取,硫酸镁盐析分层,提取液经氮吹浓缩后,采用Waters Atlantis C_(18)色谱柱(150 mm×2.1 mm,3.0μm)以0.1%(体积分数)甲酸水溶液-甲醇为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子模式检测,外标法定量。实验考察了水样pH值、萃取剂、盐析剂以及涡旋混合时间对萃取效率的影响。在最优的实验条件下,7种喹诺酮类抗生素在各自的质量浓度范围内线性良好,相关系数(r^(2))均大于0.995,检出限(LOD)和定量下限(LOQ)分别为3~10 ng/L和10~25 ng/L。对空白水样进行3个水平的加标回收实验,回收率为77.8%~104%,相对标准偏差(RSD)为3.1%~10%。该方法简单、灵敏、高效,可应用于渔业水体中喹诺酮类抗生素的检测。

高效液相色谱法同时测定水产品中4种酰胺类农药残留

为建立水产品中氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、唑虫酰胺和氟啶虫酰胺残留量的检测方法,样品经乙腈提取、碱性氧化铝柱净化、收集流出液、平行蒸发仪旋蒸浓缩,用乙腈-乙酸铵水溶液(体积比60∶40)溶解残留物,过0.22μm滤膜后待测。采用Waters T3色谱柱,以乙腈-0.1 mol·L^(-1)乙酸铵缓冲液等度洗脱、UV检测器测定、外标法定量。在优化条件下,4种酰胺类的线性范围均为0.05~5.0 mg·L^(-1),线性相关系数均不低于0.9999。氯虫苯甲酰胺、氟啶虫酰胺及氟虫双酰胺的检出限均为0.1μg·g^(-1),唑虫酰胺的检出限为0.2μg·g^(-1)。水产品中氟啶虫酰胺、氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺在0.1,0.5,1.0μg·g^(-1)时回收率为99.5%~110.5%,RSD值为1.53%~3.93%;唑虫酰胺在0.2,1.0,2.0μg·g^(-1)时回收率为93.7%~109.4%,RSD值为0.83%~3.14%。该方法简便、高效、精密度高,适用于水产品中氯虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、唑虫酰胺和氟啶虫酰胺残留量的测定。

不同提取净化对水产品四种酰胺类农药残留的分离影响

氯虫苯甲酰胺、氟啶虫酰胺、唑虫酰胺和氟虫双酰胺是近年来批准使用的替代甲胺磷、马拉硫磷等有机磷农药的新型杀虫剂。目前,关于氯虫苯甲酰胺、氟啶虫酰胺、唑虫酰胺和氟虫双酰胺残留量的检测多集中于水稻、土壤、果蔬等,而对于同时分析测定水产品中四种物质残留的尚未见相关研究报道。综合现有文献资料来看,关于上述四种农药残留量检测的提取剂有乙腈、乙酸乙酯、丙酮或与正己烷、二氯甲烷、甲醇等试剂混合提取等;净化方式则有液液萃取净化、固相萃取净化、分散固相萃取净化等,而固相萃取技术由于操作方便,溶剂用量少、回收率高等特点,广泛用于食品、环境中的测定,其中常用的固相萃取柱有碱性氧化铝柱、中性氧化铝柱和氨基酸柱三种。

高效液相色谱法和高效液相色谱-串联质谱法测定饲料中的甲苯咪唑及其代谢物残留量

建立了一种高效测定饲料中甲苯咪唑及其代谢物残留量的高效液相色谱法(HPLC)和高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MC/MS)分析方法。样品采用5%(V/V)甲酸化乙腈提取,提取液经EMR-Lipid dSPE柱去脂、EMR polish粉吸附净化,在40℃下用氮气吹至近干,采用乙腈-磷酸二氢铵(20:80,V/V)溶液复溶,过0.45μm尼龙滤膜后用HPLC法测定,或采用20%乙腈水溶液复溶后,过0.22μm尼龙滤膜后用HPLC-MS/MS法测定。甲苯咪唑及其代谢物的回收率为77.8%~112.1%,相对标准偏差为3.09%~7.28%。该方法具有比较高的重现性和选择性,在饲料中甲苯咪唑及其代谢物的残留测定中具有很好的应用前景。

原子荧光法测定土壤中总汞的准确度探索

1引言重金属离子是环境中最持久的毒素,并以多种形式存在(例如,元素、无机盐和有机金属化合物)。与有机污染物相比,它们很难被生物降解,且具有在人体内蓄积的潜力,对中枢神经系统和内分泌系统造成不可逆转的损害,给人类带来深远的影响。实用、灵敏地检测受污染环境样品中的重金属对于环境监测和风险评估非常重要。汞是有毒重金属离子的代表,准确方便地检测汞一直是热门话题。

大体积固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定地表水中的五氯酚

以商品化的固相萃取柱、转接头以及空柱管为基本元件,制作大体积固相萃取装置,结合高效液相色谱-串联质谱,建立一种测定水中五氯酚的方法。实验优化了固相萃取条件,评价了大体积固相萃取装置的性能。在最优的实验条件下,五氯酚在1~100μg·L^(-1)范围内线性良好,相关系数大于0.995,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.01μg·L^(-1)和0.02μg·L^(-1);在0.02,0.5,5.0和10.0μg·L^(-1)的加标水平下,五氯酚的回收率为76.5%~101.2%,相对标准偏差(RSD)均小于10%。该方法灵敏度高且易操作,适用于地表水中五氯酚的检测。

QuEChERS/HPLC测定土壤中4种酰胺类杀虫剂的残留

建立了QuEChERS净化结合HPLC同时测定土壤中氟虫双酰胺、氯虫苯甲酰胺、氟啶虫酰胺、唑虫酰胺4种酰胺类杀虫剂残留量的检测方法。样品经乙腈振荡提取、PSA和C_(18)分散固相萃取净化、离心、取上清液过0.22μm滤膜后待测。采用C_(18)色谱柱,以乙腈-0.1 mol·L^(-1)乙酸铵水溶液为流动相进行等度洗脱,采用UV检测器测定,外标法定量。在最优的实验条件下,土壤中4种酰胺类杀虫剂在0.05~5.0 mg·L^(-1)范围内均具有良好的线性关系,其相关系数均大于0.9999。氟虫双酰胺、氟啶虫酰胺、氯虫苯甲酰胺的检出限(LOD)均为0.20μg·g^(-1),唑虫酰胺的检出限(LOD)为0.40μg·g^(-1)。土壤中氟虫双酰胺、氟啶虫酰胺、氯虫苯甲酰胺在0.2,1.0,2.0μg·g^(-1)时回收率为96.7%~106%,RSD值为1.42%~2.60%;土壤中唑虫酰胺在0.4,2.0,4.0μg·g^(-1)时回收率为88.2%~98.7%,RSD值为1.04%~1.16%。该方法具有精密度高、操作简便、稳定等特点,符合农药残留分析的检测要求。

中华鳖器官组织对养殖环境中镉的富集

以中华鳖为试验对象,在养殖土壤中分别添加5、50和100 mg/kg的镉,以不加镉为对照,研究养殖环境中镉含量变化对中华鳖不同器官组织对镉的富集的影响,试验周期为75 d.结果表明:养殖水体、底泥及中华鳖器官组织中镉蓄积量以镉添加100 mg/kg的为最多,且与对照组及添加5 mg/kg组的差异具有统计学意义,存在"剂量-效应"关系;中华鳖器官组织对镉富集量从高到低依次为肝脏、肠道、裙边、肌肉,可食肌肉、裙边的镉含量均低于国家食品限量卫生标准;相关性分析显示,不同镉试验组及试验第0~30天在养殖环境及各组织间的镉含量均呈显著正相关,存在"时间-效应"关系,而养殖环境与被测组织的镉含量相关性不显著,甚至对照组的底泥和裙边与肝脏间、50 mg/kg组的水体与肝脏和肠道间、100 mg/kg组的水体与肝脏间均呈负相关;随着环境中镉的迁移转化及器官组织的消除代谢,试验第45天的水体和肠道分别与肌肉和裙边间,试验第60天的肠道与各养殖环境因素和各器官组织间、肌肉与水体和裙边及肝脏间,试验第75天的水体和裙边分别与肠道和肝脏间、肠道与底泥和肌肉间的相关性均不显著.

同位素稀释-超高效液相色谱串联质谱法测定渔用饲料中地西泮和安眠酮残留

研究旨在使用同位素稀释-超高效液相色谱串联质谱方法同时测定渔用饲料中地西泮和安眠酮残留量。以地西泮-D5和安眠酮-D7为内标,样品经乙腈提取,混合型阳离子交换固相萃取柱净化,采用多反应监测模式测定进行定性、定量分析。结果显示:地西泮和安眠酮的检出限为0.1和0.4μg/kg,定量限为0.2和0.8μg/kg,检测结果的相对标准偏差为2.08%~11.20%(n=6),加标回收率达到74.1%~110.4%。研究表明,该方法具有较高的重现性和选择性,在渔用饲料中地西泮和安眠酮的残留测定中具有较好的应用前景。

镉胁迫对中华鳖组织影响的病理学研究

本文以中华鳖为试验对象,在养殖土壤中添加5mg/kg、50mg/kg和100mg/kg三种不同浓度梯度的外源性镉,研究重金属镉的浓度变化对中华鳖可食组织(肌肉、裙边)及脏器的病理影响及表现。通过组织病理切片发现,50mg/kg组与100mg/kg组的中华鳖肝脏轻度水肿、肝细胞界不明显、细胞核位移、胞质疏松,少部分肾小管上皮细胞水肿、肾小球减少、萎缩、远曲小管松散、细胞核缩小且形态不规则,肺泡大、有空腔,个别肌纤维轻度水肿,其他脏器正常,5mg/kg组中华鳖除少部分肾小管上皮水肿外,其他组织切片均处于正常状态。