茂金属/Zn/环氧化合物引发合成含羟基功能团的星形PMMA

采用二茂钛化合物Cp2TiCl2,还原剂（Zn）及引发剂4,4′-亚甲基二（N,N-二缩水甘油基苯胺）（I4）组成的催化体系引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）活性/可控自由基聚合,合成了带有羟基功能团的星形无规聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）。探讨了聚合温度,聚合时间及单体与引发剂摩尔比对MMA聚合的影响,实验结果表明,在聚合温度为90℃,[MMA]/[I4]=200/1时,单体转化率达90%。单体转化率与聚合物分子量之间存在线性增长的关系,表明该聚合属于活性聚合。采用凝胶渗透色谱（GPC）,核磁共振（1H-NMR和13C-NMR）等手段表征了聚合物的微观结构和性能,所得PMMA为无规立构、分子量分布较窄（1.41~1.65）,且聚合物的臂数与引发剂中环氧功能团的数量一致。

新型给电子体的合成及用其制备宽峰分布聚乙烯催化剂

采用溶解析出法,以MgCl2为载体、新型烷氧基硅烷为给电子体,制备了用于乙烯聚合的高效Ziegler-Natta催化剂;探讨了给电子体的结构及其用量等对催化剂性能和颗粒形态的影响。采用SEM,WAXD,ICP等方法表征了催化剂的颗粒形态及催化剂的载钛量;采用GPC,WAXD,FTIR等方法表征了聚乙烯的结构和性能。实验结果表明,当聚合温度70℃、n(Al)∶n(Ti)=90、n(二乙氧基异丙氧基叔丁氧基硅烷)∶n(MgCl2)=0.20时,催化剂的活性最高,达到8.1×106g/(mol.g.h);催化乙烯聚合时所得聚乙烯呈宽峰分布(相对分子质量分布指数为48.0)。SEM表征结果显示,聚乙烯粒子呈球形,且分布较均匀;WAXD和FTIR表征结果显示,该催化剂能催化乙烯与1-己烯进行共聚,且共聚单体的插入量较多。

农药用表面活性剂研究进展

介绍了农药用表面活性剂在农药加工及植物表面的作用机理,现有农药用表面活性剂产品的主要种类和目前存在的问题。对梳型、有机硅、有机氟、生物、微生物这几类具有发展前景的农药用表面活性剂的研究进展进行了综述并对其发展前景进行了展望。

“活”的α-甲基苯乙烯共聚物:聚合反应新化学和材料工程新技术

高于临界聚合反应温度时,α-甲基苯乙烯(AMS)单体和其聚合物处于聚合-解聚平衡.基于AMS聚合物在受热时可裂解生成大分子链自由基的特性,提出了含AMS结构单元的共聚物是一种"活"的,可作为大分子自由基引发剂的概念,并通过实验对AMS共聚物的引发性能和应用进行了研究.首先,合成了AMS与(甲基)丙烯酸酯类单体、丙烯酸、苯乙烯和马来酸酐等的共聚物.然后以上述共聚物为大分子引发剂,在90℃引发(甲基)丙烯酸酯类单体和苯乙烯等的本体聚合、溶液聚合和乳液聚合,得到了嵌段共聚物.用ESR谱证明了AMS的共聚物在加热时能裂解生成以碳原子为中心的大分子链自由基.此外,在聚合物的熔融共混中,AMS分解产生的大分子链自由基通过偶合反应形成接枝链,原位生成相容剂.AMS共聚物还可以对碳纳米管及无机粒子进行表面原位接枝改性.AMS共聚物是一类无小分子残留的绿色自由基引发剂,可以用于低成本制备两嵌段共聚物,也可以用于聚合物的熔融共混增容.

基于己内酰胺和乙醇胺的聚酯酰胺合成及表征

以己内酰胺及乙醇胺进行开环聚合,合成了聚酰胺预聚物(PrePA),并采用N,N'-碳酰双己内酰胺(CBC)和1,4-双(2-噁唑啉)苯(PBOX)对其进行了扩链反应.进一步将PrePA与己二酸缩聚,制备了聚酯酰胺预聚体(PrePEA),以CBC和PBOX复合扩链剂扩链,获得了特性黏数达0.74 dL/g的聚酯酰胺.并采用红外、核磁及WAXS对聚合物的结构和晶型进行了表征,以DSC和TGA测定了聚合物的热性能,同时对聚合物的力学性能进行了测定.

非异氰酸酯法合成脂肪族热塑性聚氨酯及其性能研究

利用二氨酯二醇氨酯交换的非异氰酸酯法合成高分子量的脂肪族热塑性聚氨酯.以己二氨酯二醇（BHCH）的自缩聚,合成了Mn为29200的聚己二氨酯（PBHCH）,其熔点为154.31℃,拉伸强度为28.41MPa,断裂伸长率为3.91%;利用己内酰胺与乙醇胺的共聚合成了同时带有端氨基及端羟基的尼龙-6低聚物,并与己内酯反应转化为端羟基尼龙-6低聚体,经与BHCH在170℃常压反应4 h及180℃减压反应6.5 h,获得了数种带有短尼龙-6段的酰胺型聚氨酯（s-PAUs）,红外、核磁、GPC、广角X-射线衍射、DSC、TGA和力学性能表征表明,此类s-PAUs的Mn在26000以上、熔点在123.85-170.89℃之间、拉伸强度达28.53 MPa、断裂伸长率达299.0%.