聚合物基无机纳米复合材料的制备方法 Ⅰ.原位生成法

无机纳米颗粒因其巨大的表面能有很强的团聚趋势 ,用常规复合方法难以制得聚合物基无机纳米复合材料。本文对聚合物基无机纳米复合材料的复合形式和制备方法进行了探讨 ,分为两篇对原位生成法、直接分散法、同时形成法的原理和方法进行综论。本篇主要讨论原位生成法的基本原理。

玻璃纤维增强聚丙烯复合材料界面结合的研究 1. 界面剪切强度

利用单丝临界断裂长度法研究了玻璃纤维（ＧＦ）与聚丙烯（ＰＰ）的界面结合，发现在纤维与基体均未作任何处理以前，ＰＰ与ＧＦ的界面剪切强度（ＩＳＳ）只有２．７５ＭＰａ。在ＧＦ经偶联剂处理情况下，若在ＰＰ中加入０．３％不饱和芳香酰亚胺，ＩＳＳ增至４．４２ＭＰａ提高６０％。酸酐改性ＰＰ的使用，可使ＩＳＳ达９．２０ＭＰａ，提高２３３．９％。这一方法不仅可以准确判断ＰＰ与ＧＦ界面结合的优劣。

玻璃纤维增强聚丙烯复合材料界面结合的研究 2. 界面剪切强度的影响因素及最佳值的判断

通过单丝临界断裂长度法，研究了聚丙烯（ＰＰ）与玻璃纤维（ＧＦ）间界面剪切强度（ＩＳＳ），发现调节酸酐改性聚丙烯（ＭＰＰ）的加入量，可以相应调整ＩＳＳ；基体熔体与ＧＦ接触时间在８～１０ｍｉｎ以后界面才能结合完全。当ＩＳＳ小于４ＭＰａ时界面结合过弱，纤维在断口处与基体脱粘，形成空管状；ＩＳＳ高于７ＭＰａ时界面结合过强，纤维断口处基体产生垂直于纤维的裂缝，材料变脆；ＩＳＳ在４～７ＭＰａ时界面结合最佳，既不产生明显脱粘，也不产生向基体内扩张的裂缝。

新型磷酸钙复合盖髓材料的体外抑菌作用

目的研究新型磷酸钙复合盖髓材料(CASBi)对常见致龋菌的体外抑菌作用。方法采用琼脂扩散法,通过测量抑菌圈直径大小,研究并比较CASBi与氢氧化钙糊剂、Dycal、自固化磷酸钙骨水泥(CPC)对变形链球菌(Sm)、粘性放线杆菌(Av)及嗜酸乳杆菌(La)的抑菌效果。结果CASBi对三种细菌都有明显的抑菌作用;氢氧化钙糊剂对3种实验菌有一定抑菌作用,但其抑菌环直径明显小于CASBi抑菌环直径(P<0.05);Dycal对变形链球菌无抑菌作用,对粘性放线菌和乳酸杆菌有较轻微的抑菌作用;CPC对3种细菌均无抑菌作用。结论CASBi对致龋菌有较强的抑菌作用。

磷酸钙/硅酸钙/泡铋矿复合盖髓材料的细胞毒性和抑菌性评价

目的评价新型复合盖髓材料磷酸钙/硅酸钙/泡铋矿复合水门汀(calcium phosphate-calcium silicate-bismuth compound cement,CPCSBi)的细胞毒性和对常她口腔致龋菌的体外抑菌性能。方法采用琼脂覆盖法,比较CPCSBi和商品化盖髓材料Dycal、氢氧化钙糊剂(calcium hydroxide,CH)对人牙髓细胞的体外细胞毒性作用。采用琼脂扩散法,通过测量抑菌圈直径大小,评价CPCSBi与Dycal、CH对变形链球菌(Streptococcous mutans,Sm)、粘性放线杆菌(Actinomyces viscosus,Av)、嗜酸乳杆菌(Laetobacillus acidophilus,La)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus,Sa)及白色念珠菌(Candida albicans,Ca)的抑菌效果。结果CPCSBi表现为轻度细胞毒性,Dycal和CH均显示中度细胞毒性。CPCSBi对Sm、Av、La和Sa具有良好的抑制作用,较Dycal和CH强5～10倍。结论CPCSBi仅有轻微的细胞毒性,但对口腔常见致龋菌的抑菌作用显著,具有进一步开发的潜能。

磷酸钙/硅酸钙/泡铋矿复合盖髓材料的理化性能研究

目的探讨并比较磷酸钙/硅酸钙/泡铋矿复合水门汀(CPCSBi)与Dycal、氢氧化钙(CH)用作盖髓剂时的理化机械性能。方法采用X射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)分析CPCSBi主要物相组成,研究其凝固时间、抗压强度、溶解率、pH值及累积释放浓度。结果 SEM、FTIR、XRD分析CPCSBi主要包含羟基磷灰石、磷酸四钙、泡铋矿、硅酸钙等物相。CPCSBi和Dycal的固化时间分别为13 min50 s及2 min 25 s,抗压强度、溶解率无统计学差异(P<0.05)。浸泡24h后,CPCSBi的pH值(10.9)低于CH(11.6)和Dycal(12.5)。CPCSBi释出Bi^(3+)、Ca^(2+)、PO_4^(2-)、Si^(4+)离子浓度随时间延长逐渐增加。结论 CPCSBi的理化机械性能基本能满足盖髓材料的要求。

新型复合盖髓材料的体外细胞毒性研究

目的检测新型复合盖髓材料磷酸钙-硅酸钙-泡铋矿复合水门汀(calcium phosphate-calcium silicate-bis-muth compound cement,CASBi)的体外细胞毒性,并与临床常用盖髓材料的细胞毒性进行比较,为评价新型盖髓材料的生物相容性提供基础依据。方法采用四甲基偶氮唑盐(MTT)比色法和琼脂覆盖法,评价CASBi和商品化盖髓材料Dycal、氢氧化钙糊剂(calcium hydroxide,CH)对人牙髓细胞的体外细胞毒性作用。结果 MTT和琼脂覆盖法均显示CASBi的细胞毒性为1级,Dycal和CH的细胞毒性为2级。统计结果显示,MTT实验中,CASBi与Dycal、CH的吸光光度值间存在显著性差异(P<0.05)。结论新型复合盖髓材料CASBi具有轻微的细胞毒性,对牙髓组织的影响还有待进一步研究。

新型复合盖髓材料对人牙髓细胞分化的体外诱导效果

目的研究新型盖髓材料磷酸钙/硅酸钙/泡铋矿复合水门汀(Calcium phosphate-calcium silicate-bismuth compound cement,CPCSBi)诱导牙髓细胞分化的作用。方法分别采用CPCSBi、氢氧化钙(CH)饱和溶液和10%EDTA溶液,从人牙本质粉末中提取可溶性牙本质基质(DDMCs),通过半定量RT-PCR方法,分析不同材料所提取DDMCs对人牙髓细胞的涎磷蛋白(DSPP)、骨钙素(OCN)、转化生长因子-β1(TGF-β1)基因表达的影响。结果不同材料提取的DDMCs都能提高体外培养人牙髓细胞DSPP、OCN和TGF-β1基因的表达,其中以CPCSBi溶液提取DDMCs的促进作用最明显。结论 CPCSBi对牙髓细胞分化具有促进作用。

反应挤出法合成S/B多嵌段共聚物的研究

在阴离子引发体系下 ,以双螺杆挤出机为反应器 ,采用丁二烯、苯乙烯混和单体加料方式 ,本体法一步合成了S B多嵌段共聚物 .考察了螺杆转速、进料速率以及不同丁苯配比对反应挤出合成PS及S B嵌段共聚物聚合转化率的影响 .用1 H NMR、IR、DMA、TEM等方法对S B嵌段共聚物进行了表征 ,结果表明共聚物由多个微小的丁二烯嵌段和少量无规段组成 .当丁二烯含量少至 15 %左右时 ,其嵌段可回缩成球状 ,粒径大约在 30～ 5 0nm .该材料的韧性随着共聚物中丁二烯含量的增加而逐渐提高 。

投料顺序对动态硫化PP/EPDM性能影响及其机理的研究

针对ＰＰ降解在ＰＰ／ＥＰＤＭ动态硫化中对体系产生的不利影响，考察了四种不同投料顺序对ＰＰ／ＥＰＤＭ动态硫化物的冲击韧性、加工流动性、交联程度和断面形貌等宏观和微观性能，并进行了不同ＥＰＤＭ含量的动态硫化和非硫化ＰＰ／ＥＰＤＭ的性能比较。结果表明，优化投料顺序能实现对动态硫化体系中化学反应对象和化学反应程度的有效干预。先共混再硫化，以及“起硫”时ＰＰ／ＥＰＤＭ共混体已达到较好的微观分散状态，是控制ＰＰ／ＥＰＤＭ动态硫化投料顺序的基本原则。

微孔发泡塑料的研究进展

综述微孔发泡塑料的制备方法，并简介其性能。

工艺因素对PP/EPDM动态硫化作用的研究

通过冲击试验、熔体指数、共混平衡扭矩（ＴＱ）和交联程度测试以及扫描电镜观察等手段，研究了引发剂用量和动态硫化时间两大工艺因素对ＰＰ／ＥＰＤＭ动态硫化过程以及动态硫化物性能的影响。结果显示，引发剂ＤＣＰ用量以能引发全部ＥＰＤＭ交联并稍过量为宜；

分光光度法测PBO纤维中残留磷含量

溶致性液晶高分子聚苯撑苯并二噁唑(PBO)在多聚磷酸溶液的液晶态下干喷湿纺,可制得具有超高比强度、高比模量、耐高温和环境稳定性优异的纤维。但PBO纤维中残留的多聚磷酸溶剂对纤维的性能有很大的影响。介绍了用分光光度法测定 PBO纤维中残余磷含量的方法,该方法样品处理简便,测定结果可靠,为PBO纤维的纺丝工艺和洗涤条件的选择提供了有价值的依据。

红外光谱法研究苯乙烯原子转移自由基聚合反应动力学

利用红外光谱法测定反应转化率研究原子转移自由基聚合反应动力学。在环己酮溶液中，以卤代烃为引发剂，过渡金属卤化物与配位剂２，２’－联吡啶为催化体系，进行了苯乙烯聚合。分别就反应温度、反应物浓度和引发体系对苯乙烯聚合速率的影响进行了动力学测定，证实了原子转移自由基聚合具有活性聚合的特征，同时计算并讨论了苯乙烯原子转移自由基聚合反应的动力学数据。

苯乙烯聚合反应挤出过程中停留时间及其分布

研究了苯乙烯单体在双螺杆挤出机中聚合反应的停留时间及其分布。结果表明 ,聚合过程中单体及其聚合物在双螺杆中的停留时间分布于 1 min～ 4min范围内 ,平均停留时间在较大程度上受螺杆的转速、进料速度、聚合物平均分子量等因素的影响。聚合反应主要发生在螺杆的60 0 mm处 ,约于 85 0 mm处聚合反应完成。根据因次分析得到了平均停留时间的模型 ,实验表明该模型与实测结果吻合。

交联剂对动态硫化PP/EPDM中PP晶体及EPDM形态结构的影响

针对 Ｐ Ｐ／ Ｅ Ｐ Ｄ Ｍ 动态硫化中有机过氧化物交联剂 Ａ 用量对试样拉伸、弯曲和冲击等性能所产生的较大的影响，采用偏光显微镜研究了不同交联剂 Ａ 用量下动态硫化 Ｐ Ｐ／ Ｅ Ｐ Ｄ Ｍ 中连续相 Ｐ Ｐ 的晶体结构和分散相 Ｅ Ｐ Ｄ Ｍ 的形态结构特征。结果显示，当交联剂 Ａ 为０ ．５ 份时， Ｐ Ｐ 降解很少， 而 Ｅ Ｐ Ｄ Ｍ却能充分交联， 并以较微细的颗粒均匀分布于 Ｐ Ｐ 连续相中， 在 Ｐ Ｐ 球晶间形成缓冲层， 使 Ｐ Ｐ 球晶细小且均匀， 晶界面模糊，从而在较少损害拉伸和弯曲性能的前提下提高韧性。但当交联剂过量时， Ｐ Ｐ 降解加剧， Ｅ Ｐ Ｄ Ｍ 形成较大的分散颗粒， 减小了与 Ｐ Ｐ 接触的相界面， 从而削弱对 Ｐ Ｐ 球晶的上述作用效果， 其结果是拉伸和弯曲性能下降， 同时冲击韧性亦下降。

苯氧树脂增韧双酚A环氧树脂的研究

以双官能团环氧树脂和双酚Ａ为单体，制备高分子量苯氧树脂，通过ＦＴＩＲ对其分子结构进行分析后，将１０ｗｔ％苯氧树脂加入到Ｅ－４４环氧树脂中，用ＤＳＣ，冲击仪和ＳＥＭ等对增韧效果的分析测定，固化反应活化能降低９％，冲击强度提高６３．２％，玻璃化温度提高了２８℃。

HTPB/TDI、HDI聚合反应动力学研究

对端羟基聚丁二烯／甲苯二异氰酸酯，端羟基聚丁二烯／己二异氰酸酯甲苯溶液体系进行了反应动力学研究，用基团分析方法计算了相应体系的活化能，并对无催化剂和有催化剂的体系作了比较。结果表明，二丁基二月桂酸锡对上述体系有强的催化作用，使体系的活化能降低，反应速度加快。对于对端羟基聚丁二烯／甲苯二异氰酸酯体系，无催化剂时前后期反应活化能分别为２９．１ｋＪ／ｍｏｌ、３７．４ｋＪ／ｍｏｌ，有催化剂时前后期反应活化能分别为２５．０ｋＪ／ｍｏｌ、２９．９ｋＪ／ｍｏｌ。而对于端羟基聚丁二烯／己二异氰酸酯催化剂体系，前后期反应活化能基本一致，为３２．１ｋＪ／ｍｏｌ。

η^6—苯乙烯二羰基（三苯基膦）铬配合物的合成与聚合

以 η6-苯乙烯三羰基铬为原料 ,通过多步配体取代反应 ,合成了金属有机单体 η6-苯乙烯二羰基(三苯基膦 )铬配合物 ,经元素分析 ,IR和 1H -NMR进行了结构分析。研究了它在自由基引发下的聚合反应 。

新的耐高温含硅聚合物聚硅二乙炔基苯

本文介绍了聚硅二乙炔基苯及一些异构体的合成和基本性能。