锕系元素有机化合物研究(Ⅲ)——双(联环辛四烯基)双铀夹心物的新合成和变温^(1)H NMR谱

本文由相应单铀夹心物的四负离子合成双(联环辛四烯基)双铀夹心物,其变温^(1)H NMR谱表明分子中两个铀夹心物单元相对扭曲。Miller,M.曾报导在制备双(联环辛四烯基)单铀夹心物时,由不溶于己烷的残渣或由此单铀夹心物与新生态铀反应可得双(联环辛四烯基)双铀夹心物,并初步报导了这个化合物的质谱、^(1)H NMR和可见光谱。

锕系元素有机化合物研究(Ⅰ)——新的铀夹心物的合成和结构鉴定

作者新合成了双(均三甲苯基环辛四烯)铀夹心物和双(邻甲苯基环辛四烯)铀夹心物,鉴定了这两个铀夹心物的结构.详细研究了双(均三甲苯基环辛四烯)铀夹心物在部分去偶条件下和变温条件下的^(1)H NMR谱.

锕系元素有机化合物研究(Ⅱ)——新的钍夹心物的合成和结构鉴定

新合成了双(均三甲苯基环辛四烯)钍夹心物和双(邻甲苯基环辛四烯)钍夹心物和双(联环辛四烯基)钍夹心物,进行了结构鉴定。改善了双(叔丁基环辛四烯)钍夹心物的制备。釷夹心物是铀夹心物的同电子结构化合物,与铀夹心物不同的是,釷夹心物不具顺磁性,与相应的铀夹心物对比研究,是很有兴趣的。

Fe—Sn—Fe三核金属有机化合物分配薄层色谱与紫外光谱的研究

王序昆等合成了一系列（Fe（CO）2CP）2Sn—Ar—R三核金属有机化合物。R:—H,—O-CH3,P-CH3,m-CH3;—P-OCH3;—m-Cl,—P-Cl;2,4,6-（CH3）3,2,3,4,5,6-（Cl）5。X:—Sph,—SCN,—SCNMe,—NO2,—NO3,—N3,—Cl,—Br,—I。

具有抗癌活性的含磷、锗有机化合物的最新研究进展

对最近几年来所发现的具有抗癌活性的含磷、锗有机化合物的合成及抗癌活性作了综述。

金属有机化合物分析(ⅩⅤ)——稀土-金属双核金属有机化合物的薄层色谱和红外光谱关系的研究

用薄层色谱法,分离了稀土-金属双核金属有机化合物,该类化合物的薄层色谱R_f值和红外光谱vco波数之间存在一致的变化关系,本文对这种变化关系作了初步解释。

金属有机化合物的分析(Ⅴ)——双(烷基环戊二烯基)二卤化钛、锆、铪的纸色谱与核磁共振谱关系的研究

文献报导,仅Subbotina,A.I.等用纸色谱法研究了Cp_(2)TiCl_(2)与CpTiCl_(5)二化合物的分离。我们试图用薄层色谱法分离双(烷基环戊二烯基)二卤化钛、锆、铪化合物,未获成功。改用纸色谱法,取得良好的效果,并对各类化合物所得Rf值与它们的核磁共振谱的δ值之间的变化关系作了研究。

金属有机化合物分析ⅩⅣ 四环戊二烯基二芳氧基-μ-氧合二锆衍生物的薄层色谱与高效液相色谱的研究

由于锆类有机金属化合物在催化等方面的应用价值,陈寿山等合成了一系列四环戊二烯基二芳氧基-μ-氧合二锆衍生物。

过渡金属五卤苯基有机化合物的研究(Ⅱ)——五氯苯基镍化合物亲核取代反应动力学

本文用分光光度法研究了双(二苯基烷基膦)合(五氯苯基)卤化镍(MX)与NO_(2)-和CNS-在MeOH、EtOH和DMF溶剂中的亲核取代反应动力学.实验表明,反应遵循两项速率定律,即γ=(k_(1)+k_(2)[L])[MX].实验分别测定了不同温度下的速率常数k1、k2值及对应的活化参数△H≠和△S≠值.讨论了反应机理、溶剂效应,以及化合物中的不同烷基膦配体、不同离去基团和不同进入基团对反应速率的影响.

有机磷化合物的质谱研究(Ⅵ)——磷酰二胺酯类化合物的电子轰击质谱和化学电离质谱

本文报道了7种新的N-烷基-N′-乙氧羰基甲基-N′-芳磺酰基-O-乙基磷酰二胺酯化合物的电子轰击质谱(EIMS)和化学电离质谱(CIMS,甲烷为反应气)。结果表明,无论是EIMS,还是CIMS均存在较多的骨架重排离子峰;取代基对谱图有较大的影响;EIMS中P—N键的断裂为重要质谱特征,CIMS中MH^+准分子离子为重要特征离子,还存在分子离子反应的产物。

一些含Fe—Sn—Fe键金属有机化合物的穆斯堡尔谱研究

研究了[(π-C_5H_5)Fe(CO)_2]_2Sn(X)(Y)类型化合物的穆斯堡尔谱,表明Fe的参数基本不受X、Y基团性质的影响,而不同X、Y改变Sn上s电子密度从而引起Sn的参数有规则的变化;X,Y基团的作用性质表明Fe-Sn之间不存在π相互作用。

过渡金属五卤苯基有机化合物的研究(Ⅰ)——含烷、芳基混合型膦配体的五氯苯基镍化合物的合成及其反应

本文合成了一些通式为(Ph2PR)2Ni(C6Cl5)Cl的新型含烷、芳混合型膦配体的五氯苯基镍化合物。研究了这些化合物与无机卤化合物、类卤化物、有机锂试剂以及炔烃的化学反应,并由此合成了一系列新的有机镍化合物和扩展了某些反应的应用范围。

一些含锰铁或铁铁金属间键的有机化合物的合成和研究

合成了５个含锰铁或铁铁金属间键的有机化合物ＬＭＦｅ（ＣＯ）２（Ｃ５Ｈ５）（Ｈ２Ｌ＝Ｔ（４－Ｒ）ＰＰ（四取代苯基叶琳）；Ｍ＝Ｍｎ，Ｒ＝Ｈ，Ｍｅ，ＭｅＯ；Ｍ＝Ｆｅ，Ｒ＝Ｈ，Ｃｌ）．通过元素分析、红外光谱和穆斯堡尔谱对这些化合物进行了表征．结果表明除金属－金属键之外，在锰铁或铁铁之间还存在羰基桥．

应用分子图形学、分子力学、量子化学及静电势研究农药分子结构与性能的关系(Ⅲ)——一种获得有机分子优势构象的简单方法

通常可采用分子力学计算来得到有机分子的优势构象,但平常使用分子力学程序,由优化分子的构象得到的优化能,往往并不是分子的最低能量,而与分子的最初输入构象有关,是分子的初始输入构象附近的极小值,这给实际应用带来了困难.目前较为常规的求分子最优几何构象的方法是统计方法(Monte Carlo方法),通过模拟退火(The Simulated Annealing)来处理.开始“温度”较高的分子位于能量较高的位置上。

杭白菊与野菊花的微量元素比较研究

采用火焰原子吸收光谱法对同属不同种菊科植物杭白菊及野菊的Ni,Zn,Mn,Cu,Mg,Fe,Ca和Pb等无机元素进行了分析测定。该方法的加标回收率为94.20%～110.50%,RSD<4.12%,具有良好的准确度和精密度。结果表明:杭白菊中的Ni,Zn,Fe,Pb的含量较高,而野菊花的Mn,Ca含量较高。此测定结果可为探讨杭白菊和野菊花中元素含量与其药效的相关性提供科学数据。

高效液相色谱手性固定相对有机膦酸酯类对映体分离研究

利用Ｐｉｒｋｌｅ型手性固定相系统地研究了１１种有机膦酸酯的手性分离情况。讨论了流动相中强组分异丙醇浓度和柱温对手性分离的影响。结果表明，手性分离系数随温度的升高和流动相中强组分浓度的增加而降低。讨论了有机膦酸酯不同取代基对手性分离的影响，指出手性分离中取代基位置的不同会直接影响手性分离结果，空间位阻过大同样会使手性分离系数降低。在选定的分离条件下，１１种有机膦酸酯均可达到基线分离。根据手性分离结果给出了可能的手性分离机理。

牛心朴子草植物农药的化学成分与生物活性研究

在分离鉴定化学组分基础上结合普筛农药活性,发现牛心朴子草提取物中生物碱部位显示抗植物病毒极高活性.通过生物活性跟踪与色谱分离、结构鉴定,确定它是菲并吲哚里西啶生物碱,包括7-脱甲氧基娃儿藤碱(Antofine)(1)和N-氧代-7-脱甲氧基娃儿藤碱(N-Oxide antofine)(2).其中2是首次从该草分离得到.Antofine(1)是该草抑制植物病毒主要成份;半叶枯斑法测定它在10-6g/mL浓度的枯斑抑制率达60%,比对照的常用植物病毒抑制剂活性高1～2个数量级.用多种生测方法验证该草生物碱试样抗植物病毒如烟草花叶病毒(TMV)、马铃薯Y病毒(PVY)、芜菁花叶病毒(TuMV)等的生物活性.

生物活性含硅有机锡化合物的研究

对近年来含硅有机锡化合物的进展进行了综述．结构和活性关系的研究表明化合物的生物活性主要取决于硅原子上的取代基，生物活性大小顺序为：（Ｍｅ３ＳｉＣＨ２）３ＳｎＹ（ＰｈＭｅ２ＳｉＣＨ２）３ＳｎＹ＞（Ｐｈ２ＭｅＳｉＣＨ２）３ＳｎＹ，（ＰｈＣＨ２Ｍｅ２ＳｉＣＨ２）３ＳｎＹ．

有机磷阻燃剂研究进展

本文按化学结构综述了有机磷阻燃剂近１０年来的发展状况，并提出了有机磷阻燃剂的发展方向。

N—苄氧甲酰基—α—氨基膦酸二苯酯有机磷化合物高效液相色谱保留和手性识别机理的研究

在正相条件下,首次对一系列N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物在环糊精类固定相CYCLOBONDI SN和Pirkle型固定相Sumichiral OA 4700上实现了高效液相色谱手性拆分,探索运用定量结构-对映异构体选择性保留关系的方法,将对映异构体的色谱保留和溶质分子描述参数相关性联系建立定量方程,对比研究了这二种不同类型的手性固定相对该系列有机磷化合物的色谱保留和手性识别机理,结果表明:对该系列化合物而言,Pirkle型手性固定相Sumichiral OA 4700的色谱手性拆分能力明显优于在β-环糊精上衍生引入了额外的与前者类同的Pirkle型不对称中心的环糊精类固定相CYCLOBONDI SN;环糊精类固定相CYCLOBONDI SN在正相色谱条件下,包结机理不起主要作用,其作用方式更接近"Pirkle"型手性固定相;虽然二者具有类同的Pirkle型不对称中心,但是,手性识别机理差异显著,在CYCIOBOND I SN手性固定相上,对N-苄氧甲酰基-α-氨基膦酸二苯酯化合物色谱拆分贡献较大的是其logP和Angle参数相应的相互作用,环糊精提供的不对称性环境对手性识别有重要影响;而SumichiraklOA 4700对该系列化合物的手性识别与locD和TE相应的作用力相关.