物理化学与应用化学信息资源镜像系统的建立及技术探讨

以 Teleport Pro离线浏览器作为镜像工具 ,下载 Internet上丰富的化学信息资源 ,建立了物理化学与应用化学信息资源镜像系统 。

高择优取向铜镀层的电化学形成及其表面形貌

采用电化学方法在H2SO4-CuSO4电解液中获得高择优取向的Cu电沉积层.XRD结果表明,在1.0～6.0和15.0A·dm-2的电流密度下可分别获得(220)和(111)晶面高择优取向的Cu镀层.在同一电流密度下获得的Cu电沉积层织构度随镀层厚度增大而提高.SEM结果表明,在4.0和15.0A·dm-2的电流密度下可分别获得(220)和(111)织构Cu沉积层,其表面形貌在(220)晶面取向时呈现为细长晶粒连结成的网状,在(111)取向时则呈六棱锥状.提出了可能的机理,认为电流密度变化引起的Cu镀层择优取向晶面的转化归因于电结晶晶面生长方向及生长速度竞争的结果.

粗糙铂电极上甲酸吸附氧化的电化学原位表面增强拉曼光谱研究

采用循环伏安法和电化学原位表面增强拉曼光谱 (SERS)技术研究甲酸的解离吸附与氧化行为 .首次报道了甲酸吸附、解离和氧化的电化学原位SERS谱 ,发现甲酸在粗糙铂电极上能自发解离吸附 ;首次成功地获得了粗糙铂电极上甲酸吸附解离的强吸附中间体CO和活性中间体COOH的表面增强拉曼光谱 ,同时首次检测到甲酸氧化最终产物CO2 的拉曼光谱信号 ,从分子水平证实甲酸解离吸附反应的双途径机理 .

碱性介质中甲醇在铂电极表面吸附和氧化的电化学原位FTIR反射光谱和EQCM研究

运用电化学循环伏安、原位FTIR反射光谱和石英晶体微天平(EQCM)等方法研究了碱性介质中甲醇在Pt电极表面吸附和氧化行为.结果表明:甲醇电氧化与溶液酸碱性有密切的关系.酸性介质中甲醇在Pt电极上的CV曲线有两个正向氧化峰,而碱性介质中只有一个正向氧化峰,第二个氧化峰的消失可能是由于碱性介质中Pt电极在高电位下形成高氧化态的氧物种毒化其表面引起的.碱性介质中甲醇解离吸附产物的数量比酸性介质的明显减少,对甲醇氧化的第一个氧化峰表现出更高的电催化活性.目前实验条件下,原位FTIR反射光谱检测到:碱性介质中甲醇电氧化的最终产物是CO_2和CO_3^(2-),反应中间体主要为HCOO^-物种.从电极表面质量定量变化的角度提供了甲醇反应机理的新数据.

具有纳米结构的铂电极表面的电化学制备及其性能

采用控电位方波氧化还原法和控电流方波氧化还原法分别成功地制备了控电位粗糙铂(CPRPt)和控电流粗糙铂(CCRPt)纳米级铂电极表面.通过考察两类电极表面对甲醇电催化氧化的性能,发现CPRPt和CCRPt纳米级铂电极表面催化氧化甲醇峰值电流密度分别是光滑铂电极的约1.35倍和2.50倍.采用现场拉曼光谱技术考察了两电极表面的表面增强拉曼(SERS)效应,发现两电极表面对吡啶吸附均有较高SERS活性,CPRPt电极表面还对有机小分子的解离吸附的拉曼光谱具有特殊的增强效应.本文初步探讨了两电极表面的SERS机理.

玻璃表面的无钯活化化学镀镍

A new process of electroless plating of nickel on glass substrate without using conventional palladium choride solution activator has been developed. The activation solution consists of nickel acetate, citric acid, and methanol. Heat treatment process of activation solution has been monitored by DTA TGA and XRD. The results show that the activation solution was completely decomposed into hexagonal Ni and cubic NiO at 310 ℃. The amorphous electroless deposits was determined by XRD and it contains Ni 88 4% and P 11 6%(mass fraction) by chemical analysis.

金属氧化物表面化学吸附和反应的量子化学簇模型方法研究(英文)

综述了本研究小组利用量子化学簇模型方法研究金属氧化物表面化学吸附和反应的工作.提出了选簇的三个原则,即电中性原则、化学配比原则和配位原则.发现在符合前两个原则的基础上,一个具有最饱和配位、或最少悬空键的簇往往是一个用于化学吸附研究的好的簇模型.与此同时,探讨了如何恰当地考虑大块固体本底的长程影响,提出了用球电荷模拟簇模型的环境、环境与簇体进行电荷自洽的SPC簇模型方法.利用该模型研究了一系列具有催化背景的重要体系,包括H2/ZnO、O/MgO、NO/MgO、N2O/MgO、N2O/Li/MgO、CO/MgO、CO/NiO等.

金属氢化物电极表面处理方法及其表面氧化膜研究 Ⅰ.富镍表面处理及氧化膜的光电化学方法研究

发展了两种贮氢合金表面处理新方法．光电子能谱和循环伏安实验表明，经过处理后得到了富镍表面层，可提高电极的反应性能．采用光电化学方法对不同处理的电极表面由动电位氧化形成的氧化膜进行了表征，分别观察到与表面膜吸附氢氧化和氧化还原反应有关的阳极光电流和阴极光电流，同时依照电极在循环过程中的光电流变化区分了两种处理方法所得到的表面层抗氧化性能之差异．通过粉末单电极初期充放电实验，证实了电极经方法１处理以后其放电性能得到提高．

表面增强拉曼光谱在电化学中的应用及进展

谱学电化学与激光拉曼光谱电化学技术电化学研究起源于１７９１年Ｇａｌｖａｎｉ发现的“动物电”现象，目前已发展成为物理化学的一个重要分支，它主要研究电子导体－离子导体，离子导体－离子导体的界面现象、结构和化学过程。电化学与材料、能源、环境、信息科学乃至生...

厦门大学万维网主页的制作技术

厦门大学主页具有丰富多采的装饰图案和新颖的动感画面、版面设计美观多样．文中介绍制作厦门大学主页使用的技术．这些技术的综合，使得用户浏览主页时交互性强，操作方便，视觉效果良好．

表面电化学和电化学催化研究进展——97'国际电化学联合大会和97'国际表面电化学会议综述

表面电化学和电化学催化研究进展①——９７＇国际电化学联合大会和９７＇国际表面电化学会议综述孙世刚（厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室厦门３６１００５）表面电化学和电化学催化是当前极为活跃的研究领域．这首先得益于近年来各种物理和光谱技术的飞...

氧化硅基表面化学键合离子液体的制备及其在烯类定向加成催化反应中的应用

制备了在介孔分子筛SBA-15和硅胶等氧化硅基表面键合离子液体,进而负载Pd纳米粒子及铑膦配合物HRh(CO)(PPh3)3催化剂,考察其对烯烃的加氢反应、液相高碳烯烃的氢甲酰化反应及Heck反应的性能;采用BET、FTIR、TGA-DSC、AAS和EA等对载体和催化剂的组成和结构进行了表征.结果表明,这种催化剂表现出较好的反应活性、稳定性及目标产物的选择性.

电化学与空间层选核磁共振波谱联用原位监测多碳醇氧化

醇类燃料电池具有环境友好、运输便利、反应温度低等优势,被认为是理想的能源替代品之一.含有两个碳原子以上的多碳醇,如正丁醇,在燃料电池应用中具有更高的能量密度和更低的质子膜穿透率等优点.然而,多碳醇的氧化反应通常涉及多种C-C化学键断裂,产生多种具有相似分子结构的产物和中间产物,从而增加了产物分析和反应机理研究的难度.原位电化学核磁共振联用(EC-NMR)技术将核磁共振波谱技术引入到原位电化学实验中,实时检测电化学反应过程中的谱学信息,对于深入理解液体燃料电池阳极反应的催化机理有重要应用.然而,原位电化学反应过程中磁场的时空变化通常会导致核磁共振谱峰展宽和谱图分辨率不足的问题,使其应用受到限制.本文将传统电化学方法与空间层选核磁共振波谱技术进行联用(EC-SPSENMR)以应对该挑战,实现多碳有机分子电催化过程的原位实时分析.该策略可以很好地克服原位电化学反应过程中磁场时空变化引起谱图分辨率不足等问题,在原位测量时能够记录具有清晰J偶合裂分结构的高分辨谱峰,实现对电化学反应进程中不同分子信息的直接识别,便于后续的定性和定量分析.此外,该策略还可直接在标准的商业核磁共振波谱仪器上使用,从中提取分辨率高且谱峰形状未失真的核磁共振信号用于电化学分析,且对电极材料和电极放置位置几乎没有特殊要求,因此可广泛适用于原位电化学研究.本文以正丁醇电氧化为例,探究了该技术应用于多碳醇氧化的原位监测以及相关机理研究的可行性和有效性.结果表明,相较于原位红外实验,EC-SPSENMR实验可直接观测和区分氧化产物中的正丁酸和乙酸.特别是当工作温度为60°C时,商业催化剂Pt/C在高电位下直接氧化正丁醇生成正丁酸的反应更显著,而随着电位降低,正丁醇氧化生成气态产物(主要是CO_(2))的比例升高.此外,在1.2 V电位(相对于SCE)下,相较于催化剂Pt Ru/C,采用商业催化剂Pt/C时正丁醇氧化生成气态产物的比例更高.说明在1.2 V的高电位下,相比于Pt Ru/C,Pt/C可能更倾向于辅助β-C–H键断裂过程.综上所述,相比于传统的EC-NMR实验,本文提出的EC-SPSENMR方案可以有效克服原位电化学反应过程中磁场变化引起的谱图分辨率低的问题,为实时监测电化学过程、研究氧化机理和评估催化特性提供了有效手段.此外,为液体燃料电池研究,尤其是多碳醇燃料电池的阳极电氧化反应研究,提供了一个有应用前景的范例,对进一步扩展核磁共振在电化学的应用提供参考.

RE(Ni,Co,Mn,Ti)_5合金(RE=La,Ce,Pr,Nd)的单胞体积对电化学性能的影响

制备了Ｌａ（Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ）５，Ｃｅ（Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ）５，Ｐｒ（Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ）５和Ｎｄ（Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ｔｉ）５四种单一稀土贮氢电极合金，分别测定了它们的单胞体积、氢化物生成焓和几个主要的电化学性能指标（包括活化循环次数、最大放电容量、高倍率放电率和容量衰退速率），以分析不同稀土元素对合金电化学性能的影响.结果表明，在四种合金中，单胞体积对合金的热力学性质和电化学性能起了决定性作用，它与合金的氢化物生成焓呈简单的线性关系，对电化学性能有双重影响，使四个主要指标随单胞体积的变化均出现极大或极小值.单胞体积本身的变化与稀土元素的周期性有关．

PtRu/C电催化剂上甲醇吸附氧化过程的电化学原位红外光谱

采用调变的多元醇法制备了高分散的Pt/C,PtRu/C和Ru/C电催化剂.XRD计算结果表明,PtRu/C电催化剂的平均粒径和合金度分别为2.2 nm和71%.采用电化学方法和原位傅里叶变换红外反射光谱方法(in situFTIRS)研究了甲醇在3种电催化剂上的吸附氧化过程,发现PtRu/C对甲醇的催化活性明显高于Pt/C,Ru的加入一方面影响了甲醇在Pt上的解离吸附性能,另一方面提供了Ru-OH物种,从而抑制了低电位下电催化剂中毒.红外光谱研究结果表明,线性吸附态CO(COL)是主要毒化物种,反应产物主要是CO2,还有少量的甲酸甲酯.根据实验结果讨论了甲醇在PtRu/C电催化剂上的氧化机理.

LiFePO_4新型正极材料电化学性能的研究

采用固相反应结合高速球磨法,合成了锂离子电池新型正极材料LiFePO4,并对该材料进行碳包覆处理;采用XRD、SEM、元素分析以及价态化学分析等方法对样品进行表征.实验表明,LiFePO4具有3.4V的放电电压平台,而且包覆碳后的磷酸铁锂具有更好的电化学性能,首次放电容量达147mAh/g,充放电循环100次后容量只衰减9.5%.

纳米碳管的电化学贮锂性能

用透射电镜、高分辩透射电镜、X射线衍射和拉曼光谱表征了用催化热解法制备的纳米碳管的结构 ,研究了纳米碳管的电化学嵌脱锂性能。以纳米级铁粉为催化剂热解乙炔气得到的纳米碳管石墨化程度较低 ,结构中存在褶皱的石墨层、乱层石墨和微孔等缺陷 ,具有较高的贮锂容量 ,初始容量为 640mAh/g ,但循环稳定性较差。而以纳米级氧化铁粉为催化剂热解乙烯得到的纳米碳管结构比较规则 ,循环稳定性较好 ,但贮锂容量较低 ,初始容量为 2 82mAh/g。讨论了纳米碳管的结构对其温度特性和不同电流密度下的充放电容量的影响。