附子生用与炮用的化学分析研究

附子生用与炮用的化学分析研究邹文铨，严锐，汪丹丹（四川大学化学系成都６１００６４）杨明，张为亮（成都中医学院药学系６１００７５）张仲景首创附子的生用和炮用。两者不仅药理作用不同，而且毒副作用差异也甚大。为了探明张仲景使用附子不同方法的意图，本文采用化...

模拟热谱曲线法（Ⅰ）──简单级数化学反应

提出模拟各种简单级数化学反应的普适热谱曲线方程△＝αｔｅ^（－ｋβｋ），建立了一种新的热动力学研究法──模拟热谱曲线法。导出了简单级数化学反应的动力学参数Ｋ_ｎ和速率常数ｋ_ｎ的计算式。实验说明该方法对研究慢反应及较快的反应均适用，还能用于求热动力学体系的冷却常数。

单态卡宾与臭氧反应机理的量子化学研究

为了研究单态卡宾与臭氧反应机理,本文采用密度泛函理论的Gaussian-3方法(G3B3)优化了反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型.探讨了单态卡宾与臭氧反应可能途径,并通过频率分析对过渡态和中间体进行了验证,研究结果表明:单态卡宾与臭氧反应有两条反应通道,分别具有亲核反应和亲电反应特征,相对而言亲核反应通道较易发生,且为强放热反应.

方酸化学研究概况

1959年,Cohen等首次合成方酸(Squ-aric acid,3,4-二羟基-3-环丁烯-1。

电化学振荡研究概况

从实验和理论两个方面对电化学振荡的研究进展做了介绍。重点介绍了理论研究方面的情况 ,并提出了现阶段其理论研究中存在的不足以及今后的发展方向。

CH3自由基和O（^3P）反应机理的量子化学研究

用分子轨道从头计算MP2 (full)方法和密度泛函理论 (DFT)中的B3LYP方法研究了CH3 自由基和三线态O原子反应的微观机理 ,优化得到了反应途径上的反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型 ,通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认 ,在G3水平上计算了能量 ,同时用经典过渡态理论对该反应的绝对速率常数进行了理论计算 .研究结果表明 :CH3 自由基与O(3 P)反应有四条不同的放热反应通道 ,主反应通道为IM1→TS1→CH2 O +H ,同时反应可彻底裂解生成CO ,H2

地椒挥发油化学成分研究

AIM To analyse the essential oil components of Thymus quinquecostatus Celak. METHODS Gas chromatography/mass spectrometry were used. RESULTS A total of 78 components were separated. 34 of them were identified, which accounted for 95 93% of the total peak area. The main constituents are o cymene, carvacrol, caryophyllene, 2 isopropyl 1 methoxy 4 methylbenzene and γ terpene. CONCLUSION Thymus quinquecostatus Celak has perfume and medical development value.

化学反应动力学研究法──自函数回归法及其应用

由完全非线性函数经变换得到自函数递推方程．根据回归分析理论，建立了一种化学反应动力学研究法──自函数回归法．应用该法在25℃水溶液中研究了乙酸乙酯和了酸乙酯的皂化反应的动力学常数．

高级量子化学从头计算法研究N_2和H_2O分子间相互作用

在 MP2 / 6-3 1 1 + + G(3 d,3 p)电子相关校正水平上 ,对 N2 和 H2 O分子间可能存在的氢键复合物进行全自由度能量梯度优化 ,发现了一个接近于直线的弱氢键总能量极小结构 (1 ) ,进一步在高级电子相关校正的 MP4SDTQ和 CCSD(T)水平 ,用 6-3 1 1 + + G(3 d,3 p)基组加上 (3 s3 p2 d1 f)键函数 ,用 MP4和 CCSD(T)计算的结构 1的结合能分别为 -5 .0 61 k J/ mol和 -4 .71 5 k J/ mol.

O_3+NH→ONH+O_2反应机理的量子化学研究

用密度泛函(DFT)的B3LYP方法(6-31++G(?))研究了臭氧与NH自由基反应的微观机理,优化得到反应途径上的反应物,过渡态,中间体和产物的构型,通过振动分析对过渡态和中间体进行了确认.对单点用QCISD(T)/6-31++G(?)方法计算能量,同时进行零点能校正.研究结果表明:NH与O_3反应有两条不同的反应通道,且均表现为亲电反应特征,两条不同的反应均为强放热反应.

几种稠环芳烃有机EL材料性能的量子化学理论研究

采用量子化学半经验方法（ＲＨＦ／ＰＭ３）对几种稠环芳烃化合物电致发光（ＥＬ）材料的性质进行了理论研究。利用能量梯度法优化构型，对各优化的构型作振动分析，均未出现虚频率。在此基础上，采用ＲＨＦ／ＣＩＳ方法计算其电子光谱。并给出了化合物ＥＬ１，ＥＬ２电子光谱的最大波长λ与ＣＩＳ组态之间的关系。所有计算结果与实验值基本吻合。

SiH_3NO_2－SiH_3ONO异构化的量子化学研究

用ＭＮＤＯ法研究了ＳｉＨ_３ＮＯ_２和其异构体ＳｉＨ_３ＯＮＯ之间的转化。结果表明，Ｓｉ－Ｎ键的断裂和Ｓｉ－Ｏ键的生成有较小的能垒，反应为放热过程。

6种化学计量学法同时分光光度测定5组分的比较研究及食品分析

优化了在表面活性剂存在下以肉桂基荧光酮同时测定铝、铜、锰、锌、钴的显色折衷条件;比较研究了偏最小二乘、岭回归、多元线性回归、多元逐步回归、目标因子分析和卡尔曼滤波法用于这一体系同时测定此5组分的优缺点,结果表明对于此类所含各组分吸收光谱重叠严重且吸光度加和性欠佳体系,上述6法中以偏最小二乘和岭回归法为最适宜;经用于九种人工合成液和四种食品分析,均获满意结果,分析两种茶叶结果也与ICP-AES法一致。

几种芳香胺类有机EL材料性质的量子化学研究(英文)

几种芳香胺类化合物E－12、E－13、E－14和E－15均为性能良好的有机电致发光（EL）和光致发光（PL）材料。采用量子化学计算方法，用RHF／AM1方法优化其构型，用RHF／CIS方法计算其电子光谱，计算结果与实验值基本吻合。

C_2H_3自由基与O_2反应机理的量子化学研究

用量子化学从头计算中UMP2 (full)方法优化了C2 H3 自由基与O2 反应通道上驻点 (反应物、中间体、过渡态和产物 )的几何构型 ,在Gaussian 3(G3)水平上计算了它们的能量 .在此基础上计算了该反应通道上各基元反应的反应活化能 .通过我们的研究发现 ,C2 H3 自由基与氧气反应存在着三元环、四元环和五元环反应机理 ,且分别生成不同的产物 ,从反应活化能的计算结果看CH2 O和CHO是反应的主要产物 ,其次还可能生成CH3 +CO2 ,CH2 CO2 +H ,C2 H2 +O2 H和COHCOH +H等产物 ,且它们生成几率逐渐减少 ,我们对生成产物CH2 O +CHO ,CH3 +CO2 ,C2 H2 +O2 H和COHCOH +H四条反应通道化学反应热的计算结果与实验吻合较好 .

鲁米诺-NaClO_4-KI-OH^-化学发光体系测定铂的研究

用流动化学发光仪对鲁米诺-NaClO_4-KI-Pt(Ⅳ)体系进行了详细的研究,并选定了最佳测量条件。测得了铂的催化发光强度,其测定线性范围为(0.04～2.4)x10^(-6)和(0.8～8)×10^(-6)铂。对0.4×10^(-6)铂测定的相对标准偏差为1.9%,检测下限为27×10^(-9)。对氧化铝和活性炭催化剂中的铂进行了测定,结果令人满意。

Rh／SiO_2上H_2的化学吸附

Ｒｈ／ＳｉＯ_２上Ｈ_２的化学吸附陈耀强，龚茂初，明虹，周建略，杜宗英，祝小红，陈豫（四川大学化学系，成都，６１００６４）关键词Ｒｈ／ＳｉＯ_２催化剂，Ｈ_２化学吸附，ＩＲＨ２在Ｒｈ上的化学吸附被认为是解离化学吸附［１］．而Ｒｈ－Ｈ的红外振动谱带是Ｈ２在...

BZ反应系非理想性对化学振荡动力学区域的影响

基于Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ强电解质溶液活度系数理论、反应速度的活化络合物理论以及三变量微分方程奇点理论，探讨了非理想性对ＢＺ反应体系振荡动力学区域的影响．以Ｏｒｅｇｏｎａｔｏｒ为模型建立了均匀体系非理想ＢＺ反应的系统动力学方程，计算并绘制了化学振荡的临界“溴酸钠浓度－离子强度”阈值图谱，划分了不同的动力学区域，并进行了一系列实验研究。

CH_2X(X=H,F,Cl)与臭氧反应机理的量子化学研究

用量子化学UMP2方法 ,在 6 3 11+ +G 基组水平上研究了CH2 X (X =H ,F ,Cl)与臭氧反应机理 ,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型 ,在UQCISD(T) / 6 3 11+ +G 水平上计算了它们的能量 ,并对它们进行了振动分析 ,以确定中间体和过渡态的真实性 .从CH2 X (X =H ,F ,Cl)与O3 的反应机理的研究结果看 ,它们与O3 反应的活性都比较强 ,相对而言 ,活性大小顺序为CH2 F >CH3 >CH2 Cl,也就是说 ,CH2 F自由基与臭氧间的反应活性最强 ,对大气臭氧的损耗将是最大的 .同时研究还发现CH2 X (X =H ,F ,Cl)系列自由基与O3