高分辨质谱在中药化学成分分析中的应用

中药在人们的日常生活中发挥着重要的作用,但其化学成分种类繁多、结构多样且复杂,令分析鉴定工作存在有较大的难度,由于许多中药的药效物质基础不明,从而无法保证临床安全、有效、合理地用药。在中药现代化进程中,如何对中药化学成分进行全面的分析,是药效物质基础研究的关键。在诸多分析技术中,质谱发挥着举足轻重的作用,尤其是高分辨质谱。文章综述了中药化学成分分析和鉴定中常用的质谱技术和策略,讨论了高分辨质谱的特点和优势,以期为合理应用高分辨质谱进行中药化学成分研究提供参考。

基于离线二维色谱-质谱联用技术的何首乌化学成分表征研究

目的基于液质联用技术对何首乌九蒸九晒炮制品的化学成分进行表征。方法通过优化离线二维色谱的固定相、流动相、柱温、进样量等条件,构建了离线二维液相色谱与四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用的方法(2D-LC-Q-Orbitrap MS),表征何首乌炮制品中的化学成分,并对其裂解规律进行解析。结果构建了由亲水相互作用色谱柱XBridge Amide(4.6 mm×150 mm,3.5μm)与反相色谱柱CORTECS Shield RP18(2.1 mm×100 mm,1.7μm)组成的离线二维液相色谱系统,通过对何首乌炮制品中的化学成分进行定性分析,共表征了139个化学成分。结论本文构建的离线二维液相色谱相比于一维色谱更有利于何首乌化学成分的表征,可为探寻何首乌中的药效和毒性物质基础提供数据支持,为后续药理、毒理研究提供参考。

中药黄蜀葵花化学成分的分离与鉴定(Ⅱ)

目的研究中药黄蜀葵(Abelmoschus manihot(L.)Medic.)花的化学成分,为进一步开发利用该植物资源提供依据。方法采用正相硅胶、反相ODS、Sephadex LH-20等柱色谱以及高效液相色谱等手段进行分离纯化,并通过理化性质与光谱分析鉴定化合物的结构。结果从黄蜀葵花体积分数为95%的乙醇提取物的大孔吸附树脂洗脱物中分离鉴定了9个以槲皮素为母核的黄酮类化合物,分别为槲皮素(quercetin,1)、金丝桃苷(hyperoside,2)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside,3)、槲皮素-3-O-β-D-6″-乙酰葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-6″-acetylglucopyr-anoside,4)、槲皮素-3-O-刺槐糖苷(quercetin-3-O-robinoside,5)、槲皮素-3-O-芸香糖苷(quercetin-3-O-rutinoside,6)、槲皮素-3-O-β-D-木糖基-(1→2)-β-D-半乳糖苷(quercetin-3-O-β-D-xylopyranosyl(1→2)-β-D-galactopyranoside,7)、槲皮素-3′-O-β-D-葡萄糖苷(quercetin-3′-O-β-D-glucopyranoside,8)以及槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷(quercetin-7-O-β-D-glucopyranoside,9)。结论化合物4、5、7和9为首次从秋葵属植物中分离得到。

中药黄蜀葵花化学成分的分离与鉴定(Ⅰ)

目的研究中药黄蜀葵(Abelmoschus manihot(L.)Medic.)花的化学成分,为进一步开发利用该植物资源提供依据。方法采用反复硅胶柱色谱、反相ODS、Sephadex LH-20等柱色谱以及高效液相色谱等手段进行分离纯化,并通过理化性质与波谱数据鉴定了化合物的结构。结果分离得到7个以杨梅素为母核的黄酮类化合物,分别鉴定为杨梅素(myricetin,1)、杨梅素-3-O-β-D-葡萄糖苷(myricetin-3-O-β-D-glucopyranoside,2)、cannabiscitrin(3)、杨梅素-3-O-β-D-半乳糖苷(myricetin-O-β-D-galactopyranoside,4)、杨梅素-3-O-芸香糖苷(myricetin-3-O-rutinose,5)、杨梅素-3-O-刺槐糖苷(myricetin-3-O-robinoside,6)、myricetin-3-O-β-D-xylopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside(7)。结论化合物4～7为秋葵属植物中首次分离得到。

中药黄蜀葵花化学成分的分离与鉴定(Ⅲ)

目的研究中药黄蜀葵(Abelmoschus manihot(L.)Medic)花的化学成分。方法采用正相硅胶、反相ODS、Sephadex LH-20等柱色谱以及HPLC等手段进行分离纯化,并通过理化性质与光谱分析方法鉴定了化合物的结构。结果从黄蜀葵花体积分数为95%的乙醇提取物中分离鉴定了9个化合物,分别为棉皮素8-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(gossypetin 8-O-β-D-glucuronide,1)、棉皮素-O-β-D-葡萄糖-8-O-β-D-葡萄糖醛酸(gossypetin 3-O-β-glucopyranoside-8-O-β-glucuronopyranoside,2)、棉皮素3'-O-β-D-葡萄糖苷(gossypetin 3'-O-β-D-glucopyranoside,3)、tiliroside(4)、山奈酚3-O-[(3″-O-乙酰基-6″-O-(E)-对羟基桂皮酰基)]-O-β-D-葡萄糖苷(kaempferol 3-O-[3″-O-acetyl-6″-O-(E)-p-cou-maroyl)]-β-D-glucopyranoside,5)、槲皮素3-O-[β-D-木糖基(1→2)-(-L-鼠李糖基(1→6)]-O-β-D-半乳糖苷(quercetin 3-O[β-D-xylopyranosyl(1→2)-α-L-rhamnopyranosyl(1→6)-β-D-galactopyrano-side,6)、4-羟基苯甲酸β-D-葡萄糖酯(4-hydroxybenzoic acidβ-D-glucose ester,7)、原儿茶酸(proto-catechuic acid,8)、原儿茶酸3-O-β-D-葡萄糖苷(protocatecheuic acid 3-O-β-D-glucoside,9)。结论其中化合物2、4-9为首次从秋葵属中分离得到,并首次报道了化合物5、6、9在DMSO-d6中的光谱数据。

中药北刘寄奴中化学成分的分离与鉴定

目的研究中药北刘寄奴(Siphonostegia chinensis Benth.)的化学成分。方法采用正相硅胶、反相ODS、Sephadex LH-20等柱色谱及高效液相色谱等手段进行分离纯化,并通过理化性质与光谱分析方法鉴定化合物的结构。结果从北刘寄奴体积分数95%乙醇提取物中分离鉴定10个单体化合物,分别为反式对羟基肉桂酸((E)-p-hydroxycinnamic acid,1)、咖啡酸(caffeic acid,2)、syring-in(3)、(7S,8R)-dehydrodiconiferyl alcohol 9'-β-glucopyranoside(4)、vanillyl alcohol-4-O-β-D-gluco-pyranoside(5)、2,6-二甲氧基-4-羟基苯酚-1-O-葡萄糖苷(2,6-dimethoxy-4-hydroxyphenol 1-O-glu-copyranoside,6)、3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzyl alcohol 4-O-β-D-glucopyranoside(7)、rubinaphthinA(8)、rel-5-(3S,8S-dihydroxy-1R,5S-dimethyl-7-oxa-6-oxobicyclo[3,2,1]-oct-8-yl)-3-methyl-2Z,4E-pentadienoic acid(9)、(6S,9R)-roseoside(10)。结论化合物2～10为首次从阴行草属植物中分离得到。

中药青蒿化学成分与种植研究现状

青蒿主要化学成分有黄酮类、香豆素类、萜类、苯丙酸类和挥发油。研究表明不同的播种期、播种量、栽培方式、施肥水平、光照和采收期对青蒿的生长及化学成分会产生影响。本文对青蒿化学成分和青蒿生长过程中的各种影响因子进行综述,以期为青蒿的标准化种植提供全面可靠的参考。

蓝桉叶挥发油化学成分分析研究

采用乙醚为溶剂提取云南产蓝桉干叶的挥发油,经气相-质谱联用仪分析,得到57种组分,确定了其中54个化合物的结构,主要成分是1,8-桉叶素(68.61%),α-蒎烯(10.24%),别香橙烯(5.27%),乙酸松油酯(4.05%),香橙烯(1.45%),(-)-蓝桉醇(1.26%),α-松油醇(1.02%)等。采用峰面积归一法计算各组分的相对含量,所鉴定成分占总馏出峰面积的99.69%。

中药川续断化学成分的研究Ⅲ

[目的]为了研究中药川续断干燥根的化学成分。[方法]应用多种色谱手段,对川续断根50%乙醇大孔树脂洗脱部分进行系统的分离和纯化,并利用NMR和MS等方法解析化合物结构。[结果]共得到6个化合物,分别鉴定为:1)(+)-1-羟基松脂醇4'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。2)3,5-二咖啡酰奎宁酸甲酯。3)4,5-二咖啡酰奎宁酸甲酯。4)5-咖啡酰奎宁酸甲酯。5)马钱子苷。6)demethylsecologanol。[结论]其中化合物1、4为首次从川续断根中分离得到。

舒肝宁注射液的^(1)H-NMR指纹图谱分析

目的对舒肝宁注射液的^(1)H-NMR指纹图谱进行分析,为其质量控制标准技术升级提供参考依据。方法使用Noesygppr1d脉冲序列[recycle delay(RD)-90°-t 1-90°-t_(m)-90°-ACQ]采集1H-NMR谱图,质子共振频率为600.13 MHz,实验温度为298 K,通过方法学考察验证分析方法可靠性,采用相关系数法和夹角余弦法评价不同批次舒肝宁注射液样品的相似度。结果对舒肝宁注射液的^(1)H-NMR指纹图谱进行分析,共鉴定出88种化学成分,且不同批次的舒肝宁注射液具有较高的相似度。结论建立了一种基于^(1)H-NMR的舒肝宁注射液质量控制方法,可为舒肝宁注射液技术升级提供参考依据。

鸡血藤化学成分的分离与结构鉴定

目的对中药鸡血藤(Spatholobus suberectus Dunn)中化学成分进行分离及结构鉴定。方法采用正相硅胶、反相ODS、Sephadex LH-20等柱色谱及高效液相色谱等手段进行分离纯化,并通过理化性质与波谱分析方法鉴定了化合物的结构。结果从鸡血藤体积分数为95%的乙醇提取物中分离鉴定了9个单体成分,分别为blumenol A(1)、(6S,7E,9R)-roseoside(2)、(6S,7E,9R)-6,9-dihydroxy-4,7-megastigman-3-one-9-O-[α-L-arabinopyranosyl-(1→6)-(β-D-glucopyranoside](3)、7S,8R-erythro-4,9,9'-trihydroxy-3,3'-dimethoxy-8-O-4'-neolignan-7-O-β-D-glucopyranoside(4)、(7S,8R)-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol-4-O-(β-D-glucopyranoside(5)、(7S,8R)-3,3',5-trimethoxy-4',7-epoxy-8,5'-neolignan-4,9,9'-triol(6)、次黄苷(hypoxanthine-9-β-D-ribofuranoside,7)、烟酸(nicotinic acid,8)和丁二酸(amber acid,9)。结论其中2-8均为首次从密花豆属中分离得到的化合物。

白及属药用植物化学成分及药理作用研究进展

结合国内外文献综述了白及属植物化学成分的研究进展,并对该属药用植物的药理活性进行了总结。白及属植物含有多种化学成分,主要有联苄类、二氢菲类、菲类、黄酮类、2-异丁基苹果酸葡萄糖氧基苄酯类、多酚类等。该属药用植物具有显著收敛止血、消肿生肌的功效。

维药蜀葵花化学成分的分离与结构鉴定(Ⅰ)

目的扩大维药蜀葵花(Althaea rosea(Linn.)Cavan.)的药用资源。方法采用正相硅胶、反相ODS、Sephadex LH-20等柱色谱及高效液相色谱手段对蜀葵花进行分离纯化,并通过理化性质与波谱分析方法鉴定化合物的结构。结果从蜀葵花体积分数95%乙醇提取物中分离得到14个单体成分,分别鉴定为东莨菪内酯(scopoletin,1)、3,5,7-三羟基色原酮(3,5,7-trihydroxychromone,2)、反式咖啡酸(trans-caffeic acid,3)、4-hydroxy-3-methoxycinnamyl-β-D-glucopyranoside(4)、3,4-dime-thoxycinnamyl-β-D-glucopyranoside(5)、对羟基苯甲醛(p-hydroxybenzaldehyde,6)、对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzoic acid,7)、4-O-β-D-吡喃葡萄糖氧基苯甲酸(4-O-β-D-glucopyranosylbenzoate,8)、对羟基苯甲酸-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(p-hydroxybenzoyl-β-D-glucopyranoside,9)、4-methoxybenzyl-β-D-glucopyranoside(10)、原儿茶酸(protocatechuic acid,11)、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸(3,5-di-methoxy-4-hydroxy benzoic acid,12)、腺苷(adenosine,13)和1H-吲哚-3-羧酸(1H-indole-3-carboxylic acid,14)。结论化合物2、4～6、8～10和14为首次从蜀葵属中分离得到,3、11和13为首次从蜀葵中分离得到,并首次报道了化合物5的核磁共振波谱数据。

芒果叶化学成分研究Ⅱ

为探讨芒果(Mangifera indica L.)的化学成分,从芒果叶的70%乙醇提取物中分离鉴定了13个化合物,经波谱分析,分别鉴定为:(–)-secoisolariciresinol-9′-O-D-glucopyranoside(1)、7S,8R-erythro-4,7,9-trihydroxy-3,3′-dimethoxy-8-O-4′-neolignan-9′-O-β-D-glucopyranoside(2)、7R,8R-threo-4,7,9-trihydroxy-3,3′-dimethoxy-8-O-4′-neolignan-9′-O-β-D-glucopyranoside(3)、(7R/S,8R)-7,8-dihydro-9′-hydroxyl-3′-methoxyl-8-hydroxymethyl-7-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1′-benzofuranpropanol 9′-O-β-D-glucopyranoside(4)、citrusin D(5)、丁香苷(6)、2,6-二甲氧基-4-羟基苯基-1-O-β-D-葡萄糖苷(7)、原儿茶酸(8)、没食子酸(9)、没食子酸甲酯(10)、没食子酸乙酯(11)、4,5-二羟基-3-甲氧基苯甲酸(12)、β-胡萝卜苷(13)。其中化合物1～7和12为首次从芒果属植物中分离得到。

芒果叶化学成分研究Ⅲ

为了解芒果（Mangifera indica L.）的化学成分,从芒果叶70% 乙醇提取物中分离鉴定了8 个单体化合物,经波谱分析,分别鉴定为：5-（β-D-glucopyranosyloxy）-2-hydroxy benzoic acid methyl ester （1）、methyl salicylate glucoside （2）、对羟基苯甲酸（3）、nikoenoside （4）、 （6R,9R）-3-oxo-α-ionol-β-D-glucopyranoside （5）、 byzantionoside B （6）、 icariside B2 （7）和2-ethyl-3-methylmaleimideN-β-D-glucopyranoside （8）.化合物1、2、4 ~ 7 均为首次从芒果属中分离得到,化合物8 首次从该种中分离得到,化合物1 的NMR 数据是首次报道.

槐米化学成分研究I

[目的]对国槐（Sophora japonica L.）米70%乙醇提取物的化学成分继续研究,为开发利用该植物资源提供依据。[方法]采用正相硅胶、反相ODS、Sephadex LH-20等柱色谱及高效液相色谱法等方法进行分离纯化,并通过理化性质及光谱分析鉴定化合物的结构。[结果]从国槐米体积分数为70%的乙醇提取物中分离鉴定了6个单体化合物,分别为icariside F2（1）、gallic acid 3-O-β-D-（6＇-O-galloyl）-glucopyranoside（2）、ethyl-α-L-rhamnopyranosyl（1→6）-β-D-glucoside（3）、Et-（6-O-p-hydroxybenzoyl）-β-D-glucopyranoside（4）、胸腺嘧啶脱氧核苷（5）和左旋色氨酸（6）。[结论]化合物1~5为首次从槐属植物中分离得到的化合物。

香加皮化学成分的研究

目的:研究香加皮的化学成分。方法:采用硅胶、ODS柱色谱等方法分离纯化,利用理化性质及波谱方法鉴定化学成分的结构。结果:分离并鉴定了11个化合物,分别为异香草醛(Ⅰ),4-甲氧基水杨酸(Ⅱ),4-甲氧基水杨醛(Ⅲ),咖啡酸乙酯(Ⅳ),东莨菪内酯(Ⅴ),5,5′-二甲氧基落叶松脂醇-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(tortosideB)(Ⅵ),periplocosideL(Ⅶ),Δ5-孕甾烯-3β,20(S)-二醇(Ⅷ),Δ5-孕甾烯-3β,20(S)-二醇-20-O-β-D-吡喃葡萄糖-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅸ),Δ5-孕甾烯-3β,20(S)-二醇-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅹ),Δ5-孕甾烯-3β,20(S)-二醇-3-O-[2-O-乙酰基-β-D-吡喃洋地黄糖基(1→4)-β-D-吡喃加拿大麻糖]-20-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基(1→2)-β-D-吡喃洋地黄糖苷(Ⅺ)。结论:其中化合物Ⅳ,Ⅵ,Ⅸ和Ⅹ为首次从该种药材中得到。

中药半枝莲黄酮类成分的分离与结构鉴定

目的对中药半枝莲(Scutellaria barbata D.Don)全草的化学成分进行研究。方法应用大孔树脂、正相硅胶、反相ODS、Sephadex LH-20以及制备型高效液相等色谱法对中药半枝莲的化学成分进行了分离;并通过理化性质和光谱数据对化合物的结构进行了鉴定。结果分离鉴定了7个黄酮类化合物,分别为芹菜素(apigenin1,)、木犀草素(luteolin,2)、5,7,4'-三羟基-8-甲氧基黄酮(5,7,4'-trihydroxy-8-methoxyflvone,3)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(apigenin-7-O-β-D-glucuronide,4)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸甲酯(apigenin-7-O-β-D-glucuronide methyl ester,5)、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷(apigenin-5-O-β-D-glucopyranoside,6)、山奈酚-3-O-β-D-芦丁糖苷(kaempferol-3-O-β-D-rutino-side,7)。结论化合物4-7为半枝莲植物中首次分离得到。

荷叶化学及药理学研究进展

荷叶(Nelumbinis folium)为睡莲科植物莲(Nelumbo nucifera Gaertn.)的干燥叶,广泛分布于我国南北各省市。荷叶在食用及药用方面均有较广泛的应用。中医学认为,荷叶具有清暑利湿、升发清阳、清心去热、止血利水等功效。现代化学和药理学研究表明,荷叶具有降脂减肥、抗氧化抗衰老、抑菌等功效。该文简要总结了有关于荷叶中的化学成分和药理作用,为进一步的药效物质基础研究和新药开发提供参考。

益母草化学成分研究Ⅲ

[目的]继续对益母草(Leonurus japonicus Houtt.)的化学成分进行研究,为进一步开发利用该植物资源提供依据。[方法]采用正相硅胶、反相ODS、Sephadex LH-20等柱色谱及高效液相色谱法等方法进行分离纯化,并通过理化性质及光谱分析鉴定化合物的结构。[结果]从益母草体积分数为50%的乙醇提取物中分离鉴定了7个化合物,分别为(E)-4-hydroxy-dodec-2-enedioic acid(1)、益母草碱(2)、水苏碱(3)、次黄苷(4)、鸟苷(5)、左旋色氨酸(6)、苯丙氨酸(7)。[结论]1、4、5、7为从益母草种中首次分离得到的化合物。