借形成杂多酸进行电化学分析的应用进展

综述了借形成杂多酸进行电化学分析的应用进展。对于非电活性的离子可将其与钼酸盐或钨酸盐等反应 ,生成具有较强氧化还原性质的杂多酸进行间接测定。测定方法主要有极谱伏安法和电位法。其中极谱伏安法为常见方法 ,测定的元素已有

固体石蜡碳糊硅钼酸电极的研制及应用

固体石蜡作粘合剂的碳糊电极在１０－４ｍｏｌ／Ｌ硅钼杂多酸溶液中活化后，其表面形成了杂多酸薄膜。电极对浓度为２．０×１０－５～１.０×１０－２ｍｏｌ／Ｌ范围的硅钼杂多酸有能斯特响应；斜率为２９．０ｍＶ，从而可间接测定硅。该电极选择性、稳定性较好，响应快，已用于矿泉水样中偏硅酸含量测定。

原子距边矢量、三键数与烷烃的^(13)C NMR化学位移

提出一个新的原子描述符—原子距边矢量（μ）来表达碳原子在烷烃中所处环境信息，用该矢量和三键数作为参数与烷烃碳原子（含２～９个碳原子共６３个烷烃分子，计３２６个不等价碳原子）的１３ＣＮＭＲ化学位移相关联，得到的多元线性回归分析结果为：标准偏差Ｓ仅０．９６２９ｐｐｍ，相关系数Ｒ为０．９９５７．用所得线性方程预测得精度为：误差在１．０，１．５和２．０ｐｐｍ以内的分别占８３％，９０％和９５％．

在溴化十六烷基三甲铵存在下二苯偶氮羰酰肼与钒(Ⅴ)的显色反应研究及应用

研究了在溴化十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）存在下，钒（Ⅴ）与二苯偶氮羧酰肼（ＤＰＣＯ）显色反应的分析特性，利用此反应建立了测定微量钒的新方法。在ｐＨ４～６的乙酸－乙酸钠缓冲介质中，钒（Ⅴ）与二苯偶氮羰酰肼和溴化十六烷基三甲铵反应生成一红色配合物，配合物的最大吸收波长位于５４０ｎｍ。表观摩尔吸光系数为５．６×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钒量在０～２５μｇ／２５ｍＬ范围内符合比尔定律。用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得配合物组成比为Ｖ（Ⅴ）∶ＤＰＣＯ∶ＣＴＭＡＢ＝１∶２∶２。该方法操作简便，有较高的灵敏度和较好的选择性，已用于钢铁和岩矿试样中微量钒的测定，结果满意。

双氧水存在下钙-萘酚绿B体系的极谱波及分析应用

研究了在双氧水存在下钙 萘酚绿B体系的极谱波行为及其应用。在pH 11.8的氢氧化钠溶液中 ,钙 萘酚绿B络合物于 - 0 .6 7V可产生灵敏的极谱波 ,加入双氧水后极谱波移至 - 0 .72V ,且波高明显增大。导数波高与钙离子浓度在 0 .0 1～ 3.5mg L范围内呈线性关系。研究了该波的性质及电极反应机理。证明为配位体还原的络合吸附催化波。利用拟定的方法测定了水样。

铁(Ⅱ)-亚硝基R盐-双氧水体系极谱波研究及应用

在ｐＨ５．５ ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，以硫酸肼还原 Ｆｅ（Ⅲ）成 Ｆｅ（Ⅱ），Ｆｅ２＋与亚硝基 Ｒ盐生成络合物，在Ｈ２Ｏ２在下可于－０．３５ Ｖ（ｖｓ．ＣＥ）处产生一个灵敏的极谱波，二阶导数波高与铁浓度在０．５～２００μｇ／Ｌ范围内呈线性关系，检出限０．３μｇ／Ｌ。研究了极谱波性质和机理。该波为一带吸附性质的平行催化波，络合物中配位体亚硝基Ｒ盐在电极上还原，还原的中间产物被Ｈ２Ｏ２氧化成原来的状态。本法灵敏、操作简单，已用于水样中痕量铁的直接测定。

核磁共振碳谱的研究:烷烃化学位移和CSS与分子距边矢量λ

系统研究了核磁共振碳谱及其化学位移规律性．提出了一种新的分子图论参数：分子距离一边数矢量（λ或MDE矢量），并发现它与烷烃的12CNMR有良好的相关性。

钒(Ⅴ)-桑色素-溴化十六烷基三甲铵胶束增敏荧光光度法的研究和应用

研究了在 p H 2 .5的 HCl- Na Ac介质中 ,溴化十六烷基三甲铵( CTMAB)对桑色素 ( morin)和钒 ( )配合物荧光的增敏作用 ,建立了利用钒 ( ) - morin- CTMAB胶束增敏荧光反应测定痕量钒的荧光光度新方法。方法的检出限为 0 .92μg/L ,荧光强度与钒的含量在 0 .0 1 0～ 6.0μg/1 0 m L范围内呈线性关系 ,配合物中钒 ( )与桑色素的组成比为 :V( )∶ morin=1∶ 1。

核磁共振碳谱的研究:烷烃分子的化学位移δ与原子距边矢量μ

系统研究了核磁共振碳谱及其化学位移规律性。并提出了一种新的分子图论参数：原子距离－边数矢量（μ矢量），并发现它与烷烃的１３－ＣＮＭＲ有良好的相关性。

赖氨酸与香草醛反应产物的极谱波特征及其分析应用

研究了赖氨酸与香草醛反应产物的极谱波特征并建立了赖氨酸的分析方法。在0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液中赖氨酸与香草醛反应的产物于 -1.16V产生灵敏的极谱波 ,赖氨酸浓度在5×10 -6～8×10 -3mol/L范围内与极谱波高呈线性关系。研究了极谱波性质 ,证明其为吸附波。利用该法测定了米粉等样品中的赖氨酸。

铁(Ⅲ)-过氧化氢-水杨基荧光酮-溴化十六烷基三甲铵荧光猝灭反应及其应用

在ｐＨ３．１～５．２的ＨＣｌ－ＮａＡｃ缓冲介质中，溶液中的铁（Ⅲ）与过氧化氢（Ｈ２Ｏ２），水杨基荧光酮（ＳＡＦ）和溴化十六烷基三甲铵（ＣＦＭＡＢ）反应产生一多元混合络合物，使水杨基荧光酮溶液的荧光明显猝灭，据此建立了测定痕量铁的荧光猝灭分析法。该体系的激发波长λｅｘ＝４３５．８ ｎｍ，发射波长λｅｍ＝５４０ｎｍ。铁的浓度在２～１００μｇ／Ｌ范围内有良好的线性关系；方法的检出限为０．４１μｇ／Ｌ。该方法灵敏度高，操作简便，用于天然水和人发样中微量铁的测定，结果满意。

示波极谱法测定微量聚乙二醇的研究及其应用

提出了极谱法测定聚乙二醇 (PEG)的新方法。在 6× 1 0 - 3mol LHCl中 ,苯胺与亚硝酸钠反应生成重氮盐 ,该重氮盐分别与PEG 60 0、PEG 80 0、PEG 1 0 0 0、PEG 2 0 0 0反应的产物在HAc NH4 Ac缓冲溶液中各于-1 .0 6V、-0 .97V、-0 .92V、-0 .84V产生灵敏的极谱波。可用于分子量小于 2 0 0 0的PEG的定性及定量分析 ,导数波高分别与PEG 60 0浓度在 0～ 1 2g L、PEG 80 0浓度在 0～ 1 0g L、PEG 1 0 0 0浓度在 0～ 1 0g L、PEG 2 0 0 0浓度在 0～ 1 0g L范围内呈线性关系。

锆钼蓝杂多酸的极谱行为及其应用

研究了锆钼蓝杂多酸在碱性溶液中的极谱行为 ,提出了测定微量锆的极谱法新体系。在0.04mol/L盐酸及抗坏血酸溶液中 ,锆 (Ⅳ)与钼酸铵反应形成锆钼蓝杂多酸 ,在pH8.5～10.5的NH3-NH4Cl缓冲溶液中 ,于-1.18V产生灵敏的极谱波,导数波高与锆(Ⅳ)的质量浓度在0.005～0.3mg/L范围内呈线性关系。研究了极谱波性质 ,证明其为吸附波 ,方法已用于岩石样品中微量锆的测定。

固体石蜡碳糊-磷钼酸根电极的研制与应用

研究了以固体石蜡作粘和剂的碳糊电极,在磷钼酸溶液中活化一定时间后,该电极对1.0×10^(-6)～5.0×10^(-4)mol·L^(-1)的磷钼酸有能斯特响应,斜率约为30mV,检出限为3.2×10^(-7)mol·L^(-1).电极的稳定性和选择性较好,已用于矿石、水样中磷的测定,结果满意.

噻满酮在悬汞电极上的吸附伏安特征及分析应用

研究了噻满酮在悬汞电极上的吸附伏安行为特征 ,并建立了测定噻满酮的线性扫描吸附伏安分析方法 ;在 pH=5.5的NaAc -HAc缓冲溶液中 ,噻满酮于 -1.27V(vsSCE)产生灵敏的还原峰 ,噻满酮含量在0.4～20mg/L范围内与峰高呈线性关系 ,检出限为0.08mg/L ;利用该法测定了农药制剂和农田水样中的噻满酮含量。

尼美舒利的极谱波特征及分析应用

在pH9.0的NaH2PO4 Na2HPO4缓冲溶液中,尼美舒利在-0.60V处产生一个灵敏的极谱波。导数波高与尼美舒利的浓度在0.5～25.0μg·ml-1范围内呈良好的线性关系,检出限为0.06μg·ml-1。研究了尼美舒利的极谱波行为,探讨了电极反应机理,建立了测定微量尼美舒利的分析方法。

聚乙二醇-硫酸铵萃取铬(Ⅵ)-二苯偶氮羰酰肼的研究与应用

研究了铬 ( ) -二苯偶氮羰酰肼 (DPCO) -聚乙二醇 (PEG)体系的萃取行为和分相条件 ,建立了非有机溶剂萃取光度法测定微量铬的新方法。在p H2 .0的 KCl-HCl缓冲溶液中 ,硫酸铵存在下 ,Cr( ) -DPCO配合物可被PEG相完全萃取 ,而 Fe( )、Al( )、V( )、W( )、Mo( )、Sn( )等基本不被萃取。在 PEG相中 ,配合物的最大吸收波长为 5 5 0 nm,表观摩尔吸光系数为 6 .75× 10 4L·mol-1·cm-1。铬含量在 0～ 2 5 μg/10 m L 范围内服从比尔定律。 PEG相中铬 ( )与二苯偶氮羰酰肼形成组成比为 n Cr∶ n DPCO=1∶ 3的络阳离子。研究了不同表面活性剂对 PEG萃取行为的影响。

在聚乙烯醇和阿拉伯树胶存在下铁的高灵敏显色反应的研究和应用

本文研究了在含有０．０２～０．０５ｍｏｌ／Ｌ硫酸溶液中，在聚乙烯醇和阿拉伯树胶混合增溶剂存在下，铁（Ⅲ）与硫氰酸盐，结晶紫生成可溶性离子缔合物的显色反应。该反应的最大吸收波长为５４０ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε５４０＝４．５２×１０５，铁的浓度在０～３．０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律。据此拟定的分析方法用于水样，发样和某些化学试剂中微量铁的测定，结果满意。

木糖的极谱波特征及应用

在0.015mol/L的氢氧化钠溶液中D( +)_木糖于 -1.72V处产生一个灵敏的极谱波 ,导数波高与木糖质量浓度在0.03～4g/L范围内呈线性关系 ,据此建立了测定微量D( +)_木糖的极谱分析法,该法检出限为3.2×10-3g/L,研究了极谱波性质、电极反应机理及电子转移数,证明木糖在该条件下所产生的极谱波受前行化学反应速度控制;该法简单、快速,并成功地用于玉米芯、甘蔗渣水解液中木糖含量的测定。