改性阳离子交换树脂催化合成双酚F

筛选了可用于催化苯酚、甲醛缩合合成双酚F的阳离子交换树脂催化剂,研究了以负载AlCl3的大孔型低交联度阳离子交换树脂为催化剂催化合成双酚F的工艺条件。结果表明,苯酚与甲醛的物质的量比为5/1,75℃反应2.5h,双酚F的收率可达80%以上,催化剂可以重复使用。

催化加氢法提高乙二醇质量

对催化加氢法提高乙二醇质量进行了研究,考察了反应温度、压力和乙二醇空速对乙二醇紫外透过率和杂质去除率的影响。结果表明,在反应温度353K、乙二醇液时空速30h-1、压力0.25MPa、氢气质量空速0.02g·ml-1·h-1条件下,催化剂连续运行90d,乙二醇含水料在220、275、350nm的UV值由原来的49.6%、88.2%、97.7%平均提高到73.8%、93.2%、99.7%,精馏后乙二醇成品的紫外透过率平均提高到84.2%、95.1%、99.9%,杂质去除率提高到75.5%、60%、95.8%,成品的醛含量由原来的11.5μg·g-1下降到3.7μg·g-1。

含手性轴的季戊四醇双缩醛的NMR研究

采用1D和2D梯度场NMR技术(包括1D1H NMR,13C NMR,DEPT,2D1H-1HCOSY,HSQC,HMBC),对3,3′-二(2,4-二氯苯基)-2,4,2′,4′-四氧杂螺[5.5]十一烷的4个亚甲基呈现的4组裂分峰进行了明确的归属,也对化合物中其它1H和13C NMR谱信号进行了全归属,为四氧杂螺双缩醛类化合物的结构鉴定提供了充分依据.

双酚A催化剂技术进展

概述了用于合成双酚A的阳离子交换树脂催化剂的研究与发展过程 ,重点介绍了巯基改性的阳离子交换树脂催化剂。对离子交换树脂和巯基化剂的结构、改性的方式及其对催化性能的影响进行了评述。

离子交换树脂法合成双酚A的催化剂稳定性研究

研究了合成双酚A的巯基烷基胺改性离子交换树脂催化剂失活的原因;在金属离子、甲醇和空气存在的条件下,磺酸基与金属离子络合、巯基与甲醇醚化、被空气氧化,使催化活性逐渐降低。结果表明强酸性阳离子交换树脂的结构对催化剂的稳定性影响较大,低交联度、大孔型树脂具有较好的催化活性和稳定性。

缺电子联吡啶环蕃的研究

基于4,4′-联吡啶基础上构筑的缺电子环蕃是超分子化学的一个重要组成部分,由于其在光物理、光化学和电化学方面的可控性变化,使其成为分子水平机器研究的热点之一。该类化合物的合成方法较多,本文总结了近20年来该领域的研究进展。

提高乙二醇紫外线透过率技术进展

介绍了影响乙二醇紫外线透过率的因素,分析了乙二醇产品中的微量羰基化合物杂质是影响其紫外线透过率的主要因素;认为在乙二醇纯化过程中使用吸附、膜分离和添加有关试剂等物理、化学方法可以提高其紫外线透过率。

“黑洞型”缺电子联吡啶环蕃的合成

利用2,3,5,6-四氟-1,4-苯二甲酸为原料,经过酯化、还原及溴代,合成1,4-二溴甲基-2,3,5,6-四氟苯.以其为原料在低温下利用模板效应合成高度缺电子的"黑洞型"缺电子联吡啶环蕃化合物,经过连续液液萃取及离子交换得到"黑洞型"缺电子联吡啶环蕃单体.产品经1HNMR,13CNMR,MS表征.利用变温核磁共振技术研究"黑洞型"缺电子联吡啶环蕃与经典的双环(百草枯-对苯撑)型缺电子联吡啶环蕃在溶液中的变化.

新形态全氟磺酸树脂催化剂研究进展

全氟磺酸树脂是绿色固体酸催化剂,对许多反应有较好的催化活性和选择性。但由于全氟磺酸树脂比表面较低,埋没在氟碳基体中的酸性中心不易被反应物所接近,质量比活性低。本文对近年来新形态全氟磺酸树脂,如多孔、负载化、纳米复合物及其改性的全氟磺酸树脂的催化作用进行了综述,文献结果表明全氟磺酸树脂纳米复合物对很多有机合成反应具有很高的催化活性。

全氟磺酸树脂/SiO_2催化合成邻苯二甲酸二辛酯

将回收全氟磺酸离子交换膜制成全氟磺酸树脂溶液,分别利用溶胶-凝胶法和浸渍法得到全氟磺酸树脂/S iO2复合催化剂(NFH)系列和负载型全氟磺酸树脂催化剂(FZG),采用FTIR、TG、BET、SEM测试技术对其进行表征,并与SO24-/TiO2、H2SO4、PTSA和NAFION SAC-13等的催化性能作了比较。实验结果表明,溶胶-凝胶法得到的NFH催化性能优于浸渍法得到的FZG;当邻苯二甲酸酐和异辛醇(2乙-基-己醇)摩尔比为1∶3、NHF催化剂质量分数为4.4%、反应温度为170℃、反应时间为4 h时,邻苯二甲酸酐转化率达97.06%,邻苯二甲酸二辛酯收率为93.57%。

SiO_2负载全氟磺酸树脂催化合成苯甲醛缩1,2-丙二醇

将回收的全氟磺酸离子交换膜制成全氟磺酸树脂溶液,利用溶胶-凝胶法得到全氟磺酸树脂／二氧化硅复合催化剂,并用FT-IR、DSC-TGA、BET等对其进行表征。将该催化剂用于合成苯甲醛缩1,2-丙二醇,考察了物料比、反应时间、催化剂用量对苯甲醛与1,2-丙二醇反应的影响规律,最佳反应条件为n(苯甲醛):n (1,2-丙二醇)=1:1．5,催化剂用量为反应物料的2％(质量分数),环己烷为带水剂,反应时间0．5 h时,苯甲醛缩1,2-丙二醇收率可达91．8％。

吸氧多层薄膜内脱氧树脂层的传质与反应模型

制备了多种配方的脱氧树脂薄膜, 测定了铁粉含量、铁粉粒度、卤化物、偶联剂、填充剂及调湿时间等因素对脱氧树脂薄膜吸氧性能的影响, 建立了脱氧树脂薄膜吸氧过程的传质与反应模型. 该模型表明, 当M>3时, 吸氧过程为快速反应, 吸氧速率与膜厚无关. 当M<0 3 时, 吸氧过程为慢速反应, 吸氧速率与De 无关, 膜内氧气浓度均匀, 且等于气固界面浓度. 采用多种配方脱氧树脂薄膜的吸氧实验表明, 该模型与实验结果吻合良好.

含有丙三醇单元的低聚酚醚链化合物的合成及自组装性能

以氯代环氧丙烷和氢醌为原料合成了一系列含有丙三醇单元的低聚酚醚链化合物。采用变温核磁共振技术研究了低聚酚醚链与缺π电子联吡啶环蕃CPQT不同比例下在溶液中的自组装行为。结果表明,当酚醚链化合物与CPQT的摩尔比为1∶1时,芳醚链化合物中苯环氢的化学位移值变化有一定的差异;但是当二者的摩尔比达到1∶2或者1∶3时,苯环氢的化学位移值变化趋于平均化。同时,随着温度的升高,CPQT和芳醚链的相对运动速度加快,芳醚链的去屏蔽作用增强,苯环氢的化学位移变化趋于平均化。

高效液相色谱法测定双酚F反应液中4,4′-二羟基二苯基甲烷的含量

由高效液相色谱法分析双酚F反应液中各组分,用标准加入法定量测定4,4'-二羟基二苯基甲烷的含量.用紫外检测器检测,检测波长270nm,色谱柱为C18柱,流动相为甲醇与水,其体积比是65:35,在上述色谱条件下,双酚F反应液可得到较好的分离.此方法对4,4'-二羟基二苯基甲烷标准曲线的线性范围为5～30mg·L-1,对双酚F反应液的线性范围为10～300mg·L-1,相关系数分别为0.9995和0.9998,方法回收率和反应液测定偏差分别为96.83%～100.00%和0.73%.本方法快速、准确、重现性好,适用于双酚F产品的质量控制.

反应与分离相耦合的钢铁酸洗液处理研究

采用反应与分离相耦合的途径,用19通道陶瓷膜元件构建了5L气升式膜反应器,并就其用于钢铁酸洗液的处理进行了研究。结果表明:在0.5～2.5m3/h曝气量范围内,稳定膜通量能维持在60L/(m2·h)以上,且提高曝气量有利于提高循环液体流速。在稳定操作条件下,料液中氢氧化铁悬浮物浓度、温度(1～45℃)和膜两侧压差(0.025～0.1MPa)均与膜通量呈线性关系。当处理Fe2+质量浓度为400mg/L的酸洗废液时,在溶氧度>70%、压差0.1MPa、18～25℃、pH为6～9、HRT=2h条件下,出水浊度<2NTU,pH符合国家排放标准。

3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲醚的合成及表征

以2，6-二叔丁基酚和多聚甲醛为主要原料，二乙胺为催化剂，在甲醇中加热反应生成了3，5-二叔丁基-4-羟基苄基甲醚。研究了催化剂的种类和加入量、反应物料配比、反应温度、反应时间、结晶温度等对产物收率的影响。结果表明，以150g2，6-二叔丁基苯酚为基准，催化剂用量为2，6-二叔丁基苯酚质量的5oA，聚甲醛30g，甲醇550mL，反应温度130℃，反应时间6h，收率达到90％，纯度为97％，用甲醇重结晶后纯度达到99．5％以上。通过FT—IR、1HNMR和HPLC对其结构进行了表征。

新颖Cyclen全同取代衍生物的合成

以无水碳酸钾为缚酸剂,1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)和含溴亲电试剂为原料合成了几种新颖的Cyclen全同取代衍生物。与以三乙胺或二异丙基乙胺为缚酸剂相比,具有后操作简单、条件温和、产率高、环境友好等优点。产物经1HNMR、MS表征了其结构。

3,9-二(4-甲基苯)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的NMR研究

对含有手性轴的螺环化合物3,9-二(4-甲基苯)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的一维、二维核磁共振谱(1H NMR,13CNMR,DEPT,2D1H-1H COSY,HSQC,HMBC)进行了解析和报道。认真的分析了两个六元杂环上四个亚甲基出现的信号,对其所有的NMR谱信号进行了全归属,为研究含杂原子的手性螺环化合物提供了参考数据。

重质油中饱和烃组成的气相色谱分析

将炼油厂的催化油浆、重催油浆、催化重焦蜡和加氢尾油进行族组成分离,取其中的饱和烃进行气相色谱分析研究。研究结果表明:这4种油的饱和烃中大部分是正构烷烃;催化油浆、催化重焦蜡和加氢尾油中正构烷烃分布较宽,主要含C16～C34,重催油浆中正构烷烃分布较窄,主要含C17～C30;在实验操作条件下,随着正构烷烃碳原子数增加,以C24为参比的相对校正因子从0 81增至1 30。

N,N-二乙基-4-巯基丁胺的合成研究

N,N-二乙基-4-巯基丁胺是一种巯基烷基胺类树脂改性剂,确定了以四氢呋喃、乙酰氯等为原料,经开环酯化得乙酸氯丁酯,再与二乙胺氨解得乙酸(N,N-二乙基)丁酯,该中间体进一步水解,并与氢溴酸、硫脲作用最终获得产物的工艺合成路线。由该路线所得产物经气相色谱分析,纯度为96.059%,结构经HNMR谱验证。