二氟卡宾与甲醛环加成反应的量子化学研究

用RHF／6－31G*解析梯度方法研究了单重态二氟卡宾与甲醛环加成反应的机理，用二级微扰方法对各构型的能量进行了相关能校正，并用统计热力学方法和过渡态理论计算了该反应在不同温度下的热力学函数的变化和动力学性质。结果表明，此反应历程由两步组成：①二氟卡宾与甲醛生成了一中间配合物，是一无势垒的放热反应；②中间配合物异构化为产物二氟环氧丙烷，此步势垒经零点能校正后为124．90kJ／mol（MP2／6—31G*／／6－31G*）。从热力学和动力学的综合角度考虑，在标准压力下，该反应在500～800K下进行为宜，如此，反应既有较大的自发趋势和平衡常数，又具有较快的反应速率。

维生素B_1的电化学聚合及催化作用

用循环伏安法在石墨电极上制备了 ＶＢ１聚合膜修饰电极，ＶＢ１聚合膜在 ｐＨ ５的 ＰＢＳ中有一对氧化还原峰，峰电位 Ｅｐａ＝３５０ ｍＶ，Ｅｐｃ＝３２５ ｍＶ，峰电流与扫描速率的平方根成正比，表明电子在膜中的传递为扩散控制，且聚合膜与ＶＢ１单体有不同的电化学性质。实验表明ＶＢ１聚合膜对多巴胺、肾上腺素等神经递质有显著的电催化作用。

环糊精-六次甲基四胺超分子络合物电化学研究及应用

在0.05 mol/L KCl底液中,β-环糊精(β-CD)-六次甲基四胺超分子络合物在2.5次微分极谱仪上于-0.78V(vs.SCE)处产生吸附还原波,峰形对称且稳定,其峰电流与六次甲基四胺浓度在4.0×10-4-1.0×10～mol/L之间呈良好线性关系;检出限为1.5×10-4mol/L。应用该法测定了有机工业产品六次甲基四胺,并与传统方法进行了比较,结果令人满意。对超分子络合物电化学性质及分子识别机理进行了探讨。

类硼烯HBLiCl的构型及异构化反应的量子化学研究

用ＲＨＦ／６－３１Ｇ＊解析梯度方法研究了类硼烯ＨＢＬｉＣｌ的结构，得到了４个平衡构型和３个异构化反应的过渡态构型，并分析了各构型的结构特点及稳定性，结果表明，构型是ＨＢＬｉＣｌ的最稳定构型，、和构型是ＨＢＬｉＣｌ参加化学反应的基本构型，文中还给出了各构型的Ｍｕｌｉｋｅｎ集居数和基本构型的前线分子轨道，并简单讨论了３种基本构型的化学活性。

类铝烯HAlLiX(X=F,Cl)的构型及异构化反应的量子化学研究

用ＲＨＦ／６－３１Ｇ＊解析梯度方法研究了类铝烯ＨＡｌＬｉＦ和ＨＡｌＬｉＣｌ的结构。均得到了４个平衡构型和３个异构化反应的过渡态构型。经动力学分析表明，其中各自的两种平衡构型是它们存在和参加化学反应的基本构型。文中分析了各平衡构型的结构特点及稳定性，给出了各构型的Ｍｕｌｉｋｅｎ集居数和基本平衡构型的前线分子轨道，并讨论了基本平衡构型的反应活性及卤素原子（Ｆ，Ｃｌ）对构型稳定性和反应活性的影响。

化学热力学系统二元溶液及临界点的稳定条件

本文通过对常见的化学热力学过程方向条件的讨论,直接得出了化学热力学系统的稳定条件.然后根据该条件及某些化学热力学的基本公式,通过数学推导,分别导出了二元溶液及其临界点的稳定条件.

超共轭效应对有机分子物理化学性质的影响

超共轭效应对有机分子的许多物理化学性质都有影响,本文通过一些具体的实例研究了这些影响的一般规律.

电化学还原法合成L—半胱氨酸盐酸盐

L—半胱氨酸的合成目前有发酵法、化学法和电化学还原法。其中发酵法的生产工艺尚未成熟,化学法还原得到的是外消旋混合物,还需经过旋光体的拆分,成本较高。电化学还原法可直接得到L—半胱氨酸盐酸盐。本文主要讨论了将L—胱氨酸经电化学还原合成L—半胱氨酸的实验方法,确定了最佳工艺条件。一、实验部分 1.

化学反应中的非线性现象

以“水中花园”和“化学振荡”等实验事实，论述了化学反应中的非线性现象──自然分形和自组织过程。

发动机冷却系的化学清洗

用化学方法对发动机冷却系统进行清洗,是目前汽车维修行业的新方法。本文介绍一种新型清洗液和缓蚀剂,发动机冷却系的清洗工艺及有关配方。

试论有机化学中的思想模型化方法

本文介绍了系统论中模型化方法在有机化学教学中的应用,并主要探讨和举例说明思想模型的应用及其效果,从而说明了模型化方法在教学中的应用在理论上有科学性,在实践上有可行性和可用性.

化学反应中的非线性现象

本文以“水中花园”和“化学振荡”等实验事实,论述了化学反应中的自然分形和自组织过程等非线性现象.

酶法提取山楂叶中总黄酮的研究

采用酶法提取工艺提取山楂叶中的总黄酮,与传统工艺相比,提取率提高了16.9%,提取条件温和。实验确定的最佳提取条件为:酶浓度为0.2mg/ml的纤维素酶和0.1mg/ml的果胶酶,酶解温度为50℃,提取温度为90℃,提取pH4.5,提取时间为90min。

负载型TiO_2固定相光催化氧化法降解水中呋码唑酮

以高压汞灯为光源、负载在海砂上的ＴｉＯ２为催化剂，采用敞口固定床型光催化反应器对水中难降解的呋码唑酮（ＦＴＤ）进行了固定相光催化氧化实验。结果表明，反应速率可用ＬａｎｇｍｕｉｒＨｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ方程描述，与光分解相比，光催化氧化的突出优点是矿化程度高，相同光辐射条件下反应１００ｍｉｎ，０．１０ｍｍｏｌ／Ｌ的ＦＴＤ水溶液经光催化氧化后ＴＯＣ的去除率为８９．１％，而经光分解后ＴＯＣ的去除率仅为２８．８％；在反应体系中投加少量臭氧或过氧化氢可以显著提高ＦＴＤ的氧化效率，说明光催化氧化可以兼容Ｏ３／ＵＶ、Ｈ２Ｏ２／ＵＶ等光激发氧化工艺。制得的负载型ＴｉＯ２具有较高的机械强度和化学稳定性，可重复利用。探讨了充氧、ＦＴＤ浓度及ｐＨ值等对光催化氧化过程的影响。

白首乌C_(21)甾甙抗氧化作用的研究

运用剧烈运动小鼠模型,研究了白首乌C21甾甙(总甙)抵抗内源性自由基氧化损伤的功能。对红细胞抗渗透性、肝脏中过氧化脂质含量和超氧化物歧化酶(SOD)活性、红细胞过氧化氢酶(CAT)活性以及血液谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)的活性等5项指标进行了实验研究。结果表明,剧烈过度的运动会导致红细胞的渗透性增加和肝脏中过氧化脂质含量的提高,并会引起SOD、CAT和GSH-Px三种体内抗氧化酶活性的降低;而白首乌总甙可抑制上述这种由剧烈过度运动所引发的氧化损伤。因而认为,总甙通过自身对氧自由基的直接清除作用和激活机体的抗氧化防御系统两个方面来提高机体的抗氧化水平,减少自由基对机体的危害,来起到延缓衰老和滋补保健的作用。

表面活性剂与高分子化合物的相互作用

在阅读五十多篇文献的基础上，通过对数种典型表面活性剂与高分子化合物混合体系性质的讨论，总结了不同类型表面活性剂与高分子化合物相互作用的规律，并对其作用机理和影响因素进行了论述。本文不仅阐明了近四十年来这个领域的研究进展概况，并介绍了有关的理论和研究方法，为读者今后的研究和应用提供了依据。

亚烷基卡宾与甲醛环加成反应机理的理论研究

用二阶微扰理论研究了单重态亚烷基卡宾与甲醛发生的三种环加成反应的机理 ,采用MP2 / 6 31G 方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 .根据能量数据可以预言环加成反应 (1)的a途径将是单重态亚烷基卡宾与甲醛环加成反应的主要反应通道 ,该反应由两步组成 :(Ⅰ )亚烷基卡宾与甲醛生成了一富能中间体(INT1a) ,是一无势垒的放热反应 ,(Ⅱ )中间体异构化为产物亚烷基环氧乙烷 ,其势垒为 2 4 1kJ·mol-1(MP2 / 6 31G ) .

二氯卡宾与甲醛环加成反应的理论研究

用从头算方法研究了单重态二氯卡宾与甲醛的环加成反应，找到了反应的中间配合物和过渡态，讨论了反应机理，发现该反应分两步进行，第一步生成中间配合物，第二步是中间配合物异构化为产物──二氯环氧丙烷．在从头算的基础上，用统计效力学方法和过渡态理论计算了该反应的热力学函数和动力学性质，并作了讨论．