3-羟基-1-金刚烷甲酸镉(Ⅱ)配合物的合成、表征、晶体结构和热分解动力学研究

以氧化镉,邻菲咯啉(phen)和3-羟基-1-金刚烷甲酸(C_(10)H_(15)(OH)COOH)为原料,水热合成配合物[Cd(C_(10)H_(15)(OH)COO)_2(phen)_2]·C_(10)H_(15)(OH)COOH·5H_2O。用元素分析、红外光谱、1HNMR核磁共振、热重分析以及单晶衍射等手段进行表征,测定了它的晶体结构;晶体属于三斜晶系,空间群P1。测定了配合物的热分解情况,并用TG-DTG方法研究了热分解动力学机理。

邻香兰素缩对甲苯胺Schiff碱过渡金属配合物的合成、表征、晶体结构及抗菌活性研究(英文)

合成了邻香兰素缩对甲苯胺Schiff碱HL(C15H15NO2)与锰(Ⅱ),锌(Ⅱ)的配合物[Mn(HL)3(CH3OH)](ClO4)2(1)和[Zn(HL)2(H2O)2](ClO4)2(2)。用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、1HNMR核磁共振、摩尔电导等手段进行表征;用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构,配合物的中心金属离子与Schiff碱配体中的酚羟基氧及甲氧基氧发生配位,锰(Ⅱ)的配位数为7,而锌(Ⅱ)的配位数为6。测定了配体和配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌的抗菌活性。

电沉积三维多孔Pt/SnO_2薄膜及其对甲醇的电催化氧化

在高电流密度下以阴极析出的氢气泡为"模板"电沉积三维多孔Sn薄膜,经在200℃2h和400℃2h热处理氧化后电沉积金属Pt,制得三维多孔的Pt/SnO2(3D-Pt/SnO2)薄膜.通过扫描电镜(SEM)和X射线衍射(XRD)分析了薄膜的形貌和结构.结果显示Pt主要沉积在SnO2枝晶上,形成Ptshell/SnO2core结构的枝晶.在0.5mol·dm-3H2SO4+1.0mol·dm-3CH3OH溶液中的循环伏安结果表明,3D-Pt/SnO2薄膜电极在酸性溶液中电催化氧化甲醇的性能优于电沉积的纯铂电极,而且具有较高的稳定性.

十一烯酸邻菲咯啉铜(Ⅱ)配合物的合成、表征、晶体结构及与DNA作用

近年来，多毗啶（邻菲咯啉及其衍生物等）过渡金属（铜、钌、钴等）配合物与DNA之间的作用已引起了人们的广泛注意。许多研究表明．多吡啶铜配合物能较好地与DNA发生插入或部分插入作用．因而具有许多潜在的生物活性．如Sigman等同证实某些多吡啶铜配合物具有核酸酶活性．Thomas和Reddy等研究发现有些多吡啶铜配合物具有光切酶活性等。

H/Pt(111)体系的H-D交换反应和第一性原理计算研究

H2与Pt(111)表面之间的相互作用是Pt基催化剂催化加氢、催化脱氢和催化氢解等重要多相催化反应体系中的基元步骤.有关H2与Pt(111)之间的反应无论在实验和理论计算方面都开展了相当多的研究.热脱附谱(thermal desorption spectra,TDS),高分辨电子能量损失谱(high-resolution electron energy loss spectroscopy,HREELS),准弹性氦原子散射(quasielastic helium atom scattering,QHAS)和密度泛函理论(density function theory,DFT)等方法被广泛应用来研究H2在Pt(111)表面的解离,吸附,扩散和脱附等行为.然而有一些问题仍需要进一步的研究,特别是在Pt(111)表面吸附H原子(H(a))的覆盖度对其自身的表面化学性质的影响并没有系统的报道.我们结合Ha+Da交换反应和第一性原理计算系统研究了H/Pt(111)体系.TDS结果表明在较低H(a)覆盖度的时候只有单一H2脱附峰,位置在320K左右;随着覆盖度的增加,在245K又出现了一个新的H2脱附峰.两个H2脱附峰强度随着表面H(a)覆盖度的增加而增加.D2与H2的脱附行为类似,但低温D2脱附峰出现对应的表面D(a)覆盖度要远高于低温H2脱附峰出现对应的表面H(a)覆盖度.H(a)+D(a)共吸附实验结果发现H2和D2的低温脱附峰不受H(a)+D(a)吸附次序的影响,表明H(a)和D(a)在Pt(111)表面吸附位的均等性.运用第一性原理理论计算了H(a)覆盖度分别为0.25、0.50、0.75、1.0单层时H(a)在Pt(111)表面不同吸附位的吸附能,发现覆盖度小于1单层的时候,Pt(111)表面fcc位是H(a)的稳定吸附位.随着H(a)覆盖度的增加,H(a)之间的排斥作用逐渐增强,引起吸附能和脱附活化能的降低.H(a)覆盖度0.5和1单层时H(a)+H(a)反应生成H2的脱附活化能分别为1.16和0.90eV.由于氢原子体积非常小,我们认为H(a)吸附层内的相互排斥作用可能部分来自于由H(a)原子在表面高速扩散所导致的局域排斥现象.对于H(a)+D(a)在Pt(111)上生成HD反应,实验结果发现H(a)生成HD的选择性要高于D(a)生成HD的选择性.在预吸附的H(a)或D(a)的表面覆盖度达到1单层时,将不会发生生成HD的交换反应.考虑到H(a)在Pt(111)表面的扩散速度远远大于D(a),H(a)原子生成HD的高选择性可能取决于吸附H(a)和D(a)在表面扩散速率的差别.这些结果有助于理解Pt基催化剂催化加氢、催化脱氢和催化氢解等实际多相催化反应过程.

超声波对电沉积Pd-Ni-P合金的影响

合金电镀应用广泛,但将超声波用于合金电镀的研究还不系统。以超声波与电沉积相结合制备Pd-Ni-P合金,通过扫描电镜(SEM)、能谱仪(EDX)、X射线衍射仪(XRD)等对Pd-Ni-P合金镀层的形貌、成分和组织结构进行了表征,采用循环伏安法研究了超声波对Pd-Ni-P合金电沉积的影响。结果表明:超声波作用使沉积层中Pd的含量增加,镀层表面更致密均匀;超声波振荡有利于溶液中离子的传质过程,主要是提高了Pd2+的沉积速率;在1.0 mol/L Na OH溶液中,超声波作用显著增强了Pd-Ni-P合金镀层的耐腐蚀性能,使腐蚀电位正移80 m V。

1,1,2,3-四氯丙烯氟化合成2,3,3,3-四氟丙烯过程热力学分析

介绍了第四代制冷剂23,3,,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的优点及合成过程。以热力学为基础,对1,1,2,3-四氯丙烯氟化合成2,3,33,-四氟丙烯过程的反应进行了计算,并运用计算的结果对专利中所选择的反应条件进行了热力学分析。

氯桥连1-甲基-3-羧甲基咪唑镉一维配位聚合物:[Cd_2(C_6H_8N_2O_2)_2Cl_4]_n·3nH_2O的合成及晶体结构(英文)

A metal-organic coordination polymer [Cd2(C6H8N2O2)2Cl4]n·3nH2O [where C6H8N2O2 is ionic liquid,1-carboxymethyl-3-methylimidazolium] 1 has been hydrothermally synthesized and characterized by X-ray diffraction single-crystal structure analysis.The complex crystallizes in orthorhombic,space group Aba2 with a=1.747 6(3) nm,b=1.933 6(4) nm,c=0.692 75(13) nm,V=2.340 9(8) nm3,Mr=700.96,Dc=1.989 g·cm-3,μ(Mo Kα) =2.312 mm-1,F(000) =1 368,Z=4,the final R=0.021 4 and wR=0.051 2 for 3 331 observed reflections(I>2σ(I) ) .Each Cd(Ⅱ) atom is in a distorted octahedral environment,surrounded by an uncommon symmetrical bidentate chelating carboxylato group and two pairs of bridging chloro ligands.Successive octahedra related by the c-glide of eration share edges to generate a one-dimensional polymeric structure.CCDC:692298.

高藜芦酸邻菲咯啉铽(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及荧光光谱

A terbium(Ⅲ) complex [Tb2(NO3)(DMPA)5(phen) 2] (HDMPA=homoveratric acid, C12H12O4; phen=1,10- phenanthroline), was synthesized and characterized by elemental analysis, IR and TG-DTG. Its crystal structure was determined by single crystal X-ray diffraction method. The complex, C74H71N5O23Tb2, crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n. The emission spectrum of complex, there are four main peaks, 489, 545, 584 and 622 nm, respectively, corresponding to 5D4→7F6, 5D4→7F5, 5D4→7F4 and 5D4→7F3 transitions of Tb(Ⅲ). The intensity of 5D4→7F5 is much stronger than others.

2-苯基-4-硒唑甲酸过渡金属配合物的合成、结构及生物活性研究

合成了2-苯基-4-硒唑甲酸配体(HL)和相应的6个过渡金属配合物[ML2(H2O)2](M=Co,Ni,Cu,Cd)1～4,[ZnL2](5),[CuL2(py)2](6).用元素分析、红外光谱、热重分析等表征手段确定了配合物的组成;用单晶X射线衍射测定了配合物3和6的结构;用溴化乙锭荧光探针初步研究了它们与DNA作用的强度和模式;考察了配体和配合物对大肠埃氏杆菌(E.coliJM109)、大肠杆菌(E.coli,DH5α)、表皮葡萄球菌(S.epidermidis)、金黄色葡萄球菌(S.aureus)、鲍曼不动杆菌(baumanii)、草绿色链球菌(S.viridans)6种细菌的抗菌活性及对正常细胞293T和肿瘤细胞RAW264.72的体外增殖抑制作用.

不锈钢表面ZnO-尖晶石复合氧化膜的制备及其可见光光催化性能

通过电沉积锌及空气气氛下两步热氧化,在304不锈钢表面形成具有可见光光催化活性的ZnO复合氧化物薄膜。运用X-射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)、扫描电子显微镜(SEM)分析薄膜的结构及表面形貌,在可见光照射下测试了氧化膜催化降解罗丹明B的性能。结果显示:在0.05 mol/L ZnSO_4、2 mol/L NH_4Cl溶液中,以0.03 A/cm^2的恒电流密度阴极极化120 s,电沉积锌后于空气气氛中350℃下加热1 h,然后升温至450℃下加热2 h,在不锈钢表面形成了ZnO和尖晶石结构氧化物(AB_2O_4,A=Zn^(2+)、Ni^(2+)、Fe^(2+);B=Fe^(3+),Cr^(3+))的复合氧化膜,显示出良好的可见光光催化性能。

多孔Cu_2O/SnO_2复合薄膜的制备及其可见光催化降解罗丹明B的性能

采用浸渍-沉积方法在电沉积的多孔Cu薄膜上修饰一层纳米SnO_2,经低温热氧化处理制备出多孔Cu_2O/SnO_2复合多层薄膜。运用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X-射线粉末衍射仪(XRD)、紫外可见漫反射光谱(UV-vis DRS)和荧光光谱(FS)技术表征了薄膜的结构、形貌和光学性质。测试了薄膜在可见光下降解罗丹明B(RhB)的性能。结果表明,在30℃的0.2 mol/L CuSO_4+1.5 mol/L H_2SO_4镀液中,以1.5 A/cm^2电流沉积20 s得到的多孔Cu薄膜,在SnO_2溶胶中浸渍10 s并重复5次,再经空气气氛下100℃焙烧30 min,制得的多孔复合薄膜显示良好的可见光催化降解RhB的性能。